研究生: |
陳慧芬 Hui-Fen Chen |
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論文名稱: |
利用時域解析霍式轉換紅外光譜法研究單重態氧原子與CO、C6H6及OCS分子之反應動態學 |
指導教授: |
李遠鵬
Yuan-Pern Lee 儲三陽 San-Yan Chu |
口試委員: | |
學位類別: |
博士 Doctor |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2008 |
畢業學年度: | 96 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 241 |
中文關鍵詞: | 霍氏轉換紅外光譜法 、單重態氧原子 |
外文關鍵詞: | FTIR, O(1D) |
相關次數: | 點閱:62 下載:0 |
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本論文係以時域解析-霍氏轉換光譜放光技術研究O(1D)與CO反應動態學;O(1D)由O3於248 nm波段下光解產生,利用此技術吾人可以解析產物CO之振轉動能態(v ≤ 6,J ≤ 68) 放光光譜。CO(v = 2−5)顯示為雙轉動分佈,其中高轉動組成之轉動溫度約為8000 K,低轉動組成之溫度約為500 K,量測出CO之平均轉動能量為33 ± 6 kJ mol-1,平均振動能量為40 ± 4 kJ mol-1。CO(v = 4–6)的轉動分佈則是吾人首次成功觀測到,其轉動激發較CO(v = 1–3)略低。雙轉動分佈組成顯示產物CO生成途徑可能經由CO2之相異電子位能面所解離之。
吾人亦研究O(1D) + C6H6之反應動態學,解析產物CO(1 ≤ v ≤ 6)及OH(1 ≤ v ≤ 3)之放光光譜。實驗上觀測到兩種不同途徑所產生的CO:一個是形成C5H6 + CO的途徑,此途徑所產生之CO具高振動能態但低轉動能態激發;另一途徑為高內能C6H5O二次解離所產生的CO,此產物CO最高振動態只分佈到v = 1但是卻有高轉動能態激發。產物CO平均振動能量33 ± 3 kJ mol-1。而產物OH之P1與P2分支(1 ≤ v ≤ 3)的平均轉動能量為6 ± 1 kJ mol-1及平均振動能量21 ± 4 kJ mol-1,此內能分布與實驗觀測到同位素效應,符合理論計算所預測的高振動能及低轉動能態激發,也印證產物OH主要是由H原子直接擷取反應而來,並非是經由插入C−H鍵後,異構化之後再解離產生OH。量測到反應O(1D) + C6H6之產物分支比[CO]/[OH] = 2.1 ± 0.4,同位素效應之比值> 1.4,推算反應O(1D) + C6D6之產物分支比[CO]/[OD] > 2.9。
O(1D) + CO2反應之實驗中,吾人所觀測到的CO2放光光譜與統計模擬之光譜與有良好的吻合性,並預測O(1D)電子能轉移至CO2振動能及轉動能之效率分別為43 %及4.4 %,預測之內能分佈與分子束實驗結果觀測到產物移動能佔O(1D)電子能之50 %,可圓滿解釋產物之能量分佈。並顯示O(1D) + CO2反應之中間產物有足夠之長生命期使能量分配至各個自由度,進行完整IVR過程。
O(1D) + OCS反應之實驗中,吾人觀測到產物CO及CO2之紅外放光光譜,成功利用統計模式模擬三重態位能面之產物CO2放光譜帶,並預測三重態位能面上CO2平均振動能佔可用能量之47.5 %。解析產物CO(1 ≤ v ≤ 6)之放光光譜,其初生平均轉動能量為9 ± 1 kJ mol-1,平均振動能為26 ± 3 kJ mol-1,由單重態位能面上中間產物之結構可推得其轉動能態激發偏低,與實驗量測之結果:轉動能佔可用能量約為2.8 %,振動能佔可用能量約為8.1 %有相同趨勢。
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