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研究生: 高榮志
Jung-Chih Kao
論文名稱: 釩及錳之胺錯合物與含氮小分子的反應研究與探討
Investigation on The Reaction of Vanadium or Manganese Amido Complexes with small N-Contained Molecules
指導教授: 蔡易州
Yi-Chou Tsai
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2006
畢業學年度: 94
語文別: 中文
論文頁數: 1冊
中文關鍵詞: 含氮小分子
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  • 我們由兩種不同取代基氮磷配基與正三價釩能合成出偽三配位 (pseudo three coordination) 錯合物 V[N(tBu)PPh2]3 (2) 與 V[N(iPr)PPh2]3 (3),從這兩個錯合物與不同的有機疊氮化物進行反應的結果能得知配位基立體效應的影響; (3) 與 NaN3 反應能夠順利的得到一個 nitrido complex NV[N(iPr)PPh2]3Li(ether) (4); 而 (3) 與 TMSN3 反應則意外地得到錯合物 V[N(iPr)PPh2N(TMS)][N(iPr)PPh2]2 (5) 且與錯合物 NV[N(iPr)PPh2]3Li(ether) (4) 與 TMSCl 反應的產物相同,藉由這兩個反應結果與變溫釩核磁共振光譜 (51V-NMR) 的追蹤能得知由 (3) 與 TMSN3 合成出 (5) 的反應機構; 以 (3) 與 MesN3 反應則得到了錯合物 V[N(iPr)PPh2N3(Mes)]2[N(iPr)PPh2] (6); 而 (3) 與 TMSC(H)N2 反應結果則是得到產物錯合物 V[N(iPr)PPh2N2C(H)TMS]2[N(iPr)PPh2] (7),這些不同的結果會在論文中探討。
    由一個較大的含氮配位基 LiN(TMS)Dipp 與正二價錳能合成出錯合物 Mn[N(TMS)Dipp]2(Cl)Li(THF)2(ether) (8),以此錯合物 (8) 與 NO 反應則得到了一新穎的雙亞硝基錳錯合物 Mn[N(TMS)Dipp]2(NO)2Li(THF)2(ether) (9),此錯合物 (9) 的形成過程及其照光下的反應表現顯示出 (9) 也許與 NO 自身氧化還原反應有關。


    目錄 1. 目錄 .................................................................................................................. 1-1 2. 謝誌 ..................................................................................................................................... 2-1 3. 摘要 .................................................................................................................. 3-1 4. 第一章 釩金屬錯合物之合成與特性 4-1. 前言 4-1.1 三配位金屬化合物 ......................................................................... 4-1 4-1.2 固氮作用 ............................................................................................ 4-1 4-1.3 Staudinger Reaction ....................................................................... 4-6 4-2. 結果與討論 4-2.1 釩金屬胺基錯合物之合成 .......................................................... 4-8 4-2.2 釩金屬胺基錯合物與含氮小分子的反應 ............................. 4-16 4-3. 結論 ............................................................................................................ 4-35 4-4. 實驗部份 ................................................................................................... 4-36 4-5. 錯合物晶體結構資料 ........................................................................... 4-43 4-6. 圖表目錄 ................................................................................................... 4-50 4-7. 反應式目錄 .............................................................................................. 4-52 5. 第二章 雙硝基錳金屬錯合物之合成與特性 5-1. 前言 5-1.1 眾所注目的分子 — 一氧化氮 NO ......................................... 5-1 5-1.2 一氧化氮與過渡金屬的反應 .................................................... 5-1 5-1.3 一氧化氮的自身氧化還原 ......................................................... 5-3 5-2. 結果與討論 5-2.1 錳金屬錯合物之反應性及與一氧化氮之反應 ................... 5-6 5-2.2 硝基錳金屬錯合物之反應特性 ................................................ 5-13 5-3. 結論 ............................................................................................................ 5-16 5-4. 實驗部份 .................................................................................................. 5-17 5-5. 錯合物晶體結構資料 .......................................................................... 5-21 5-6. 圖表目錄 .................................................................................................. 5-23 5-7. 反應式目錄 ............................................................................................. 5-24 6. 參考文獻........................................................................................................ 6-1

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