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研究生: 劉常興
Liu, Charng Hing
論文名稱: 碳-碳鍵的生成;鈀錯化物促進炔與雙環烯類之加成反應
Addition of Acetylenees to Bicyclic Alkenes. Multiple Carbon- carbon Bond Formation Promated by palladium Complexes.
指導教授: 鄭建鴻
Cheng, C. H.
口試委員:
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 81
語文別: 中文
中文關鍵詞: 鄰位金屬化,炔烯化合物,雙炔-烯化合物
外文關鍵詞: orthomatallation , enyne, enediyne
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  • 以Pd(0)-NaOH為觸媒,在溫和條件下可催化各種有機鹵化物(alkyl,
    aryl,vinyl及alkynyl halides)與單取代炔,strain雙環烯類等化合物同

    時進行偶合反應,得到高產率的cis-exo-雙取代基雙環烯產物。在此催化

    反應中,我們以單離出具有影響此反應立體選擇因素的中間體3.2,3.2本

    身即具有cis-exo的力立體結構。另外,上述的雙取代基雙環烯產物在適

    當條件下可進行retro Diels-Alder反應,形成Z-form的enyne或endiyne

    化合物,此類化合物在有機合成應用上極具價值。具有分子內雙鍵π鍵

    結-arene配位的palladium norbornenyl com- plexes在氫氧化鈉溶液中

    ,可進行鄰位金屬化反應(orthometallation),形成palladacyele

    complexes。此錯合物具有相當高的化學活性,可分別與炔類,烯類,一氧

    化碳,鹽酸及有機鹵化物進行嵌入,還原脫去取代,質子化及偶合等反應

    。並可藉此反應結果證實鄰位金屬化反應須經由分子內雙鍵π鍵結的鈀金

    屬錯合物的中間體。 Pd(0)-三乙胺催化炔類與雙環烯類的加成反應,主

    要得到一擴環產物,而7-hetroatom雙環烯類與炔類的偶合反應,則易受

    到炔類及鹼種類的變化而得到完全不相同的結果,如以三乙胺當鹼時,僅

    有苯乙炔可與 7-hetroatom雙環烯類進行反應,得到naphthol衍生物,而

    以氫氧化鈉作為鹼時,7-hetroatom雙環烯與1-庚炔,苯乙炔反應分別得到

    naphthal- ene衍生物及雙取代基的衍生物。


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