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研究生: 周鶴修
Chou, Ho-Hsiu
論文名稱: 高能隙主體材料之設計合成及其在有機電激發光元件之應用
Design and Synthesis of High Energy Gap Hosts and Their Applications in Organic Electroluminescent Devices
指導教授: 鄭建鴻
Cheng, Chien-Hong
口試委員:
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 261
中文關鍵詞: 有機發光二極體主體材料有機電激發光元件
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  • 摘 要
    在本論文中我們設計合成出新型的高能隙與高熱穩定性之三蝶烯衍生物做為藍色磷光元件之主體材料,三蝶烯本身結構具有三級碳與剛性結構,分別具有可阻斷分子內的共振效應,提高三重態能階與增加熱穩定性之功能,三重態能隙的範圍為2.72~3.18 eV,而其玻璃轉化溫度120~220 ℃,此外,我們亦利用三蝶烯結構外接不同推、拉電子基之官能團,可改變三蝶烯衍生物之HOMO與LUMO能階,進而影響化合物傳遞載子的特性,在電激發光元件中,使用單一載子傳輸特性的主體材料所製成之元件,其效果並不佳,因此我們利用具有電子傳輸特性的TPOTP與具電動傳輸特性的TCTP,以共蒸鍍的方式,設計出具有雙主體材料為系統之元件,有助於提升電子與電洞的注入,增加其再結合的機率,這樣的設計我們從元件Device 2M中可以看到,外部量子效率可達15.5%,最大電流效率為31.9 cd/A,最大功率效率為25.0 lm/W,元件最大亮度維持在8962 cd/m2,而Device 2M在亮度1000 cd/m2時,其外部量子效率仍可維持在10.9%,相較於僅用單一主體材料TPOTP或TCTP所製成之元件高出許多,並在穩定度上也有顯著的提升,於亮度1000 cd/m2下,元件效率可維持在10%左右,顯示這雙主體材料系統之元件可有效的改善元件表現,此研究成果發表於2010年Journal of Materials Chemistry中。
    其次,我們希望能設計出具有雙偶極性的主體材料,來解決前面所面臨的問題,雖然如前面中所述,利用雙主體材料系統可解決電子與電洞注入不平衡的問題,但此方法除了製程較為繁複外,其電子與電洞是藉由不同的主體材料注入發光層中,能量傳遞易以熱的形式散失,因此我們設計出具有苯胺基與磷氧基混成的雙極性主體材料BAPO與BCPO,其玻璃轉化溫度分別為96 ℃與137 ℃,三重態能階為2.85與3.01 eV,在電激發光元件中,我們將FIrpic、FIr6、Ir(ppy)3和Ir(piq)3搭配BCPO做為藍綠紅三色的磷光元件主體材料,其最大外部量子效率(最大功率效率)分別為23.5% (40.6 lm/W) at (0.13, 0.30)、19.8% (33.1 lm/W) at (0.14, 0.25)、21.6% (87.5 lm/W) at (0.28, 0.65)與17.0% (20.4 lm/W) at (0.67. 0.33),與TPOTP和TCTP相比,BCPO搭配FIrpic之元件不論是外部量子效率、電流效率與功率效率,均上升了51.6%、41.4%與62.4%,而其中亮度亦提升了四倍左右,這樣的表現優於目前所發表之文獻結果,此成果已發表於2010年Advanced Materials期刊。
    最後,我們成功的合成出六種咪唑雜菲衍生物,其中分為咔唑基系列的mCzPI、pCzPI與mdCzPI以及pyrene系列的mPPI、pPPI與mdPPI,咔唑系列化合物為雙偶極性之主體材料,而pyrene系列則為高螢光放光化合物,其HOMO能階位於5.58-5.84 eV之間,與常用的螢光客體材料能階符合,而在熱穩定性上其玻璃轉化溫度位於123-198 ℃之間,搭配客體材料BCzVBi所製成的元件表現以mdCzPI製成的Device 4C效率最高,最大外部量子效率為8.52%,最大電流效率為9.27 cd/A,最大功率效率為8.33 lm/W,最大亮度為26347 cd/m2,CIE座標為(0.14, 0.12)。


    目 錄 摘 要----------------------------------------------------------------------------- I Abstract -- ------------------------------------------------------------------------ V 目 錄 ------------------------------------------------------------------------- VII 表目錄 -------------------------------------------------------------------------- XI 圖目錄 ------------------------------------------------------------------------ XIII 第一章 緒論 ------------------------------------------------------------------1 第二章 高能隙及高熱穩定性之三蝶烯衍生物應用於藍色磷光主體材 料之研究 前言及研究動機------------------------------------------------------28 第一部分 具三取代官能基之三蝶烯衍生物 第一節 三蝶烯衍生物的合成與鑑定----------------------------30 第二節 具三取代官能基之三蝶烯衍生物其光物理性質之探 討------------------------------------------------------------------------31 第三節 三蝶烯衍生物應用於藍色磷光元件之研究---------38 第二部分 具雙取代官能基之三蝶烯衍生物 第一節 三蝶烯衍生物的合成與鑑定-----------------------------54 第二節 具雙取代官能基之三蝶烯衍生物其光物理性質之探 討------------------------------------------------------------------------55 結論---------------------------------------------------------------------60 實驗部分---------------------------------------------------------------62 參考文獻---------------------------------------------------------------76 第三章 咔唑基與磷氧基混合之雙偶極性之主體材料應用於紅綠藍三 色磷光有機發光二極體元件 前言及研究動機------------------------------------------------------79 第一節 磷氧基與苯胺基混和之主體材料的合成與鑑定---- 85 第二節 BAPO與BCPO其光物理性質之探討------------------86 第三節 BAPO與BCPO應用於磷光元件之研究---------------92 結論------------------------------------------------------------------- 121 實驗部分------------------------------------------------------------- 123 參考文獻--------------------------------------------------------------127 第四章 咪唑雜菲衍生物之主體材料應用於藍色螢光有機二極體元件 前言及研究動機---------------------------------------------------- 132 第一節 咪唑雜菲衍生物的合成與鑑定------------------------ 144 第二節 第二節 咪錯雜菲衍生物其光物理性質之探討---- 149 第三節 咪唑雜菲衍生物應於於藍色螢光元件之研究----- 156 結論------------------------------------------------------------------- 175 實驗部分------------------------------------------------------------- 177 參考文獻--------------------------------------------------------------187 附件一 量測原理、藥品、儀器型號與元件製作--------------------------191 附件二 核磁共振光譜資料------------------------------------------------- 201 附件三 X-ray 繞射結構分析---------------------------------------------- 248 附件四 文獻發表--------------------------------------------------------------261

    參考文獻:
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