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研究生: 張正源
Chang, Cheng-Yuan
論文名稱: 焚化灰渣物理化學特性之探討與研究
Physical and chemical characterization of MSWI residues
指導教授: 王竹方
Wang, Chu-Fang
口試委員:
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 原子科學院 - 生醫工程與環境科學系
Department of Biomedical Engineering and Environmental Sciences
論文出版年: 2006
畢業學年度: 94
語文別: 中文
論文頁數: 116
中文關鍵詞: 都市廢棄物焚化爐序列萃取總量消化飛灰重金屬
外文關鍵詞: MSWI, sequential extraction, digestion, fly ash, heavy metal
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  • 本研究首先改良混酸消化及序列萃取等前處理技術,以焚化飛灰標準品(BCR.176)作為樣品,配合感應耦合電漿原子放射光譜儀(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry,簡稱ICP-AES)及感應耦合電漿質譜儀(Inductively Coupled Plasma Mass Spectroscopy,簡稱ICP-MS)建立最適化之分析流程。並搭配掃瞄式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscopy/ Energy Dispersion X-ray,簡稱SEM/EDX)與X光粉末繞射法(X-Ray Powder Diffraction,簡稱XRPD),進行樣品物理特性分析。研究發現取50毫克飛灰樣品加入10ml混酸[ HNO3 + H2O2 + HF ( 3ml: 5ml: 2ml,v/v)]於190℃高壓分解釜消化5小時,配合ICP-AES及ICP-MS可對飛灰樣品多元素分析得到最佳結果。序列萃取配合ICP-AES、ICP-MS、SEM/EDX與XRPD等技術,可完整地探討焚化飛灰物理化學特性及可能之形成機制。
    並利用所建立之分析技術,成功地應用於探討台灣地區兩種典型都市固體廢棄物焚化爐(Municipal Solid Waste Incinerator,簡稱MSWI)焚化飛灰物理化學特性,研究中分別以混酸消化與序列萃取配合ICP-AES與ICP-MS探討其化學組成,並搭配SEM/EDX與XRPD針對飛灰物理特性進行深入研究。
    此外,本研究並探討不同進料廢棄物(一般家戶廢棄物、一般事業廢棄物、生質廢棄物)焚化灰渣化學組成與焚化灰渣重金屬流佈,研究發現不管是何種廢棄物(一般家戶垃圾、一般事業廢棄物、生質廢棄物))進料,其所產生之灰渣組成差異不大。底灰組成以Al、Ca、Fe等元素為主,微量元素則為Cu、Pb、Zn;節熱器飛灰組成則以Al、Ca等元素為主,微量元素則為Ba、Mn、Zn;半乾式洗煙塔飛灰組成則以Al、Ca等元素為主,微量元素則為Ba、Mn、Zn;袋濾式集塵器飛灰組成則以Ca、K、Na等元素,微量元素則為Pb、Zn。 配合質量平衡的研究發現:不管是以何種廢棄物進料,各元素煙道廢氣排放皆不超過1%,其餘99%以上皆是以底灰與飛灰形式排放。


    目錄 摘要 第一章 前言 1 1.1 研究緣起 1 1.2 研究目的及內容 3 第二章 文獻回顧 6 2.1 灰渣分析技術 6 2.1.1 總量分析 6 2.1.2 序列萃取 7 2.2 廢棄物焚化灰渣組成及特性 13 2.2.1 焚化殘餘物之分類與特性 13 2.2.2 煙道懸浮微粒之物化特性 18 2.2.3 重金屬焚化機制及形成物種形態 21 2.2.4 廢棄物焚化灰渣物化特性與質量平衡 24 第三章 實驗設計與分析方法 29 3.1 實驗儀器設備與試藥 29 3.1.1 儀器設備 29 3.1.2 試藥與器材 30 3.2 樣品收集與處理 31 3.2.1 焚化廠簡介 31 3.2.2 樣品進樣與灰渣樣品之收集與處理 33 3.3 樣品前處理技術 35 3.3.1 高壓分解釜混酸消化 35 3.3.2 序列萃取法 40 3.3.3 品保品管之建立 42 3.4 儀器原理及操作參數 43 3.4.1 感應耦合電漿放射光譜分析法(ICP-AES) 43 3.4.2 感應耦合電漿質譜分析法(ICP-MS) 46 3.4.3 電子顯微鏡分析法(SEM/EDX) 49 3.4.4 X光粉末繞射分析(XRPD) 50 第四章 結果與討論 51 4.1 焚化灰渣物理化學分析技術之建立 51 4.1.1 高壓分解釜混酸消化分析技術之探討 51 4.1.2 以序列萃取法分析焚化飛灰之探討 60 4.1.3 以SEM/EDX探討飛灰中物理形態與組成 69 4.1.4 以XRPD探討飛灰中結晶化合物形態與組成 73 4.1.5 焚化飛灰物理化學技術的比較 75 4.2 不同APCD焚化飛灰之物化特性探討與研究 78 4.2.1 MSWI飛灰化學組成之探討 78 4.2.2 MSWI飛灰物理特性之探討 83 4.2.3 序列萃取溶出實驗探討MSWI飛灰對環境之衝擊 90 4.3 不同進料廢棄物焚化灰渣化學組成與流布之研究與探討 93 4.3.1 進料廢棄物物理化學組成 93 4.3.2 MSWI灰渣化學組成之研究 98 4.3.3 焚化灰渣重金屬流布之研究 101 4.3.4 重金屬焚化單元質量平衡之探討 108 第五章 結論與建議 115 5.1 結論 115 5.2 建議 116 參考文獻 R1 表目錄 表2.1 焚化灰渣相關研究萃取條件一覽表 11 表2.2 各國焚化底灰及飛灰成份分析 (%) 13 表2.3 底灰之粒徑分佈與組成含量 13 表2.4 焚化飛灰粒徑分佈質量百分比 15 表2.5 混燒式焚化爐產生之飛灰、底灰及洗滌灰化學組成 16 表2.6 重金屬特性及焚化後可能的來源 24 表2.7 重金屬排放量---AP-42 26 表2.8 國內外焚化廠重金屬質量平衡之相關研究 27 表3.1 飛灰粒徑組成分佈 33 表3.2 常用的消化混酸試劑及適用類型 38 表3.3 序列萃取實驗中各步驟操作之條件 40 表3.4 ICP-AES的操作條件 44 表3.5 各元素ICP-AES之偵測波長及ICP-MS之質荷比 45 表3.6 ICP-MS操作條件 47 表3.7 ICP-MS儀器元素形成之干擾 48 表4.1 ICP-AES鋅元素各波長訊雜比 52 表4.2 ICP-AES及ICP-MS方法偵測極限 54 表4.3 不同混酸條件高壓分解釜消化飛灰標準品(BCR.176)各元素之回收率(%) 56 表4.4 無機元素與混酸試劑可能形成之揮發物及其沸點 59 表4.5 序列萃取及高壓分解釜消化BCR.176各元素之回收率整理表 62 表4.6 序列萃取BCR.176各元素各步驟溶出回收率 64 表4.7 BCR.176樣品中元素之分類與萃取分佈形態 66 表4.8 以XRPD觀察BCR.176經序列萃取各步驟殘餘物中主要化合物及相對含量 76 表4.9 焚化灰渣物理化學分析技術比較一覽表 77 表4.10 MWIA與MWIB未處理飛灰與水溶後飛灰化學組成 82 表4.11 以XRPD觀察飛灰樣品中主要化合物及相對含量 89 表4.12 不同模擬環境MSWI飛灰毒性元素溶出量與TCLP法規限值比較表 93 表4.13 不同廢棄物生垃圾物性組成分析 96 表4.14 不同進料廢棄物焚化灰渣化學組成 100 表4.15 不同進料廢棄物焚化灰渣EF分析表 103 表4.16 不同進料廢棄物飛底灰比值 106 表4.17 一般家戶垃圾焚化灰渣各單元質量平衡整理表 109 表4.18 一般事業廢棄物焚化灰渣單元質量平衡整理表 110 表4.19 生質廢棄物焚化灰渣單元質量平衡整理表 111 圖目錄 圖 1.1 焚化灰渣物理化學特性之探討與研究論文架構圖 5 圖 2.1 灰渣與飛灰之粒徑分佈曲線 14 圖 2.2 焚化過程中顆粒形成機制示意圖 18 圖 3.1 A廠焚化爐焚化處理流程圖 31 圖 3.2 B廠焚化爐焚化處理流程圖 31 圖 3.3 實驗消化流程 38 圖 3.4 序列萃取流程 40 圖 3.5 典型的ICP-AES構造簡圖 42 圖 3.6 ELAN 5000 ICP-MS儀器構造圖 45 圖 3.7 SEM/EDX(JEOL JSM-6300F)儀器照片 48 圖 4.1 以ICP-AES偵測Zn元素各波長與積分面積之關係圖 53 圖 4.2 序列萃取BCR.176各類型代表元素分布 68 圖 4.3 以SEM/EDX觀察BCR.176經序列萃取各步驟殘餘物72 圖 4.4 以XRPD觀察BCR.176經序列萃取各步驟殘餘物 75 圖 4.5 以SEM觀察飛灰樣品(×200) 85 圖 4.6 以SEM觀察飛灰樣品(×5000) 85 圖 4.7 以XRPD觀察飛灰樣品 88 圖 4.8 MSWI飛灰在不同環境下各元素之溶出分佈圖 92 圖 4.9 不同廢棄物生垃圾元素組成分析 97 圖 4.10 一般家戶廢棄物焚化灰渣EF分析圖 104 圖 4.11 不同廢棄物袋底灰比關係分佈圖 107

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