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研究生： 方曉萍
Hsiao-Ping Fang
論文名稱： 掌性1,3-二□環戊-4-酮與亞胺之不對稱醛醇縮合反應及其應用在去氧胺基□喃醣之合成研究
指導教授： 汪炳鈞博士
Dr. Biing-Jiun Uang
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2001
畢業學年度： 89
語文別： 中文
論文頁數： 174
中文關鍵詞： 掌性 、不對稱醛醇縮合反應
外文關鍵詞： chiral, asymmetric aldol condensation
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    • 本論文概分為兩部分，第一部份是利用樟腦磺醯胺為掌性輔助基其衍生之1,3-二□環戊-4-酮77a與N-甲苯磺醯基亞胺88、90∼96及N-苯甲磺醯基亞胺104、105進行不對稱醛醇縮合反應，在鉗合試劑六甲基磷醯胺存在下，能有效的提昇芳香族及共軛系統取代基亞胺之反應非鏡像選擇性至（R,R）幾乎為單一產物，產率60~87 ﹪。
    第二部分是將亞胺醛醇縮合產物89a應用在天然物之合成研究；經由不對稱順式羥基化反應及酯化2步產率57 ﹪，得到了□喃醣之前驅物五環內酯115a和115b，比例為3：1，並幾乎完全回收掌性輔助基74；接著再進行還原及異構化前後共5步，推測應是得到了(1R,2R,3R,4S,5S)-甲氧基-2-氧-乙醯基-3-氮-[4'-甲苯磺醯基]-3,6-雙去氧基-a-L-太洛□喃醣117a及(1R,2R,3R,4S,5S)-甲氧基-3-氮-[4'-甲苯磺醯基]-3,6-雙去氧基-a-L-太洛□喃醣118a。

    摘要……………………………………………………………………… i 謝誌……………………………………………………………………… ii 縮寫對照表………………………………………………………………iii 目錄………………………………………………………………………v 圖目錄……………………………………………………………………vii 流程目錄…………………………………………………………………viii 表目錄………………………………………………………………… x 第一節 緒論…………………………………………………………… 1 第二章 結果與討論…………………………………………………… 19 第一節 歷史背景……………………………………………… 19 第二節 以樟腦磺醯胺為掌性輔助基其縮酮衍生物與亞胺進行不對 稱醛醇縮合反應之不對稱選擇性……………………… 25 第三節 亞胺醛醇縮合產物應用在去氧胺基□喃醣之合成研究 ………………………………………………………… 37 第四節 結論…………………………………………………… 49 第三章 實驗部分……………………………………………… 51 第一節 一般實驗方法…….……………………………………51 第二節 實驗步驟及光譜資料………………………………… 53 3.02.01化合物89a,b、97~103a,b的合成…………… 53 3.02.02化合物106、107a、b的合成………………… 76 3.02.03化合物115a、115b的合成…………………… 75 3.02.04化合物117a、118a的合成…………………… 88 第四章 參考文獻……………………………………………………… 95 附錄…………………………………………………………… 101 附錄一 化合物89a的X-ray晶體分析數據………………… 102 附錄二 化合物102a的X-ray晶體分析數據……………… 107 附錄三 化合物115a的X-ray晶體分析數據……………… 112 附錄四 化合物115b的X-ray晶體分析數據……………… 117 附錄五 氫及碳核磁共振光譜圖………………………… 122 附錄六 化合物117a與118a之NOE光譜圖…………………… 171

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    22. 利用樟腦及其衍生物作為掌性輔助基進行不對稱反應：
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