以超快時間解析螢光光譜研究四氰基乙烯與苯錯合物電子轉移動態學之溶劑效應

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表

研究生：	陳捷琳 Chen, Chieh-Lin
論文名稱：	以超快時間解析螢光光譜研究四氰基乙烯與苯錯合物電子轉移動態學之溶劑效應 Ultrafast Time-resolved Fluorescence Study of the Solvent Effect on Electron Transfer Dynamics in Complexes of Tetracyanoethylene with Benzene
指導教授：	鄭博元 Cheng, Po-Yuan
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2010
畢業學年度：	99
語文別：	中文
論文頁數：	100
中文關鍵詞：	電子給體-受體錯合物、四氰基乙烯、克爾光閘、時間解析螢光光譜、溶劑效應
外文關鍵詞：	EDA complex, tetracyanoethylene (TCNE), optical Kerr gating, time-resolved spectra, solvent effect
相關次數：	點閱：2 下載：0
分享至:	分享至facebook 分享至twitter

查詢本校圖書館目錄查詢臺灣博碩士論文知識加值系統勘誤回報

本論文以四氰基乙烯(TCNE, tetracyanoethene)與苯(benzene)所形成的電荷轉移錯合物，作為研究電荷再結合(charge recombination)過程的分子系統。利用實驗室自行架設之克爾光閘時間解析螢光光譜儀(optical kerr gating time-resolved fluorescence spectroscopy)以飛秒雷射脈衝激發四氰基乙烯-苯錯合物的電荷轉移吸收譜帶(charge transfer band)，量測四氰基乙烯-苯錯合物於乙□、二氯甲烷與環己烷，三種極性不同溶劑的時間解析螢光光譜，探討溶劑極性對的電荷再結合速率的影響。藉由分析時間解析螢光光譜所獲得的實驗數據，可以得到激發態四氰基乙烯-苯錯合物的動態學；受到激發後的四氰基乙烯-苯錯合物一開始先被溶劑穩定，隨後進行電荷再結合的過程。實驗數據經擬合(fitting)後，所得到激發態四氰基乙烯-苯錯合物的電荷再結合速率於乙腈、二氯甲烷和環己烷分別為(3ps)-1 、(21 ps)-1與(70 ps)-1；電荷再結合速率受到溶劑solvation穩定激發態錯合物，拉近基態與激發態位能曲線，降低反應的活化能的影響，溶劑極性越高電荷再結合速率會變得越快。我們提出一個新的函數M(t)，描述激發態分子在緩解(relaxation)過程中激發態分子數(excited state population)與躍遷偶極矩(transition dipole moment)隨時間的變化；M(t)的計算方法為在各延遲時間t下將每一頻率所測得的螢光放光強度除以其頻率的三次方，再對全部的頻率積分。根據M(t)的分析，我們發現四氰基乙烯-苯錯合物只有在極性溶劑中的時間解析螢光光譜，於時間零點附近有一個非常快速衰減的成分(<0.2 ps)，我們推測這是四氰基乙烯-苯錯合物被激發後，快速的solvation或錯合物結構之變化，使得錯合物內部電荷分布改變，導致transition dipole moment快速變化的過程。

摘要    I
謝誌    II
目錄    IV
表目錄    V
圖目錄    VI
第一章 序論 1
第二章 實驗技術 9
      2-1雷射系統 9
        2-1.1超快雷射源(ultrafast laser source) 9
        2-1.2雷射能量再生放大器(regenerative amplifier) 16
      2-2實驗技術 24
        2-2.1簡介柯爾光閘技術(Optical Kerr Gating, OKG) 24
      2-3實驗系統與組成 27
        2-3.1螢光光譜儀實驗裝置 27
        2-3.2Kerr medium 30
        2-3.3單光儀(monochromator) 33
      2-4飛秒克爾光閘螢光譜儀的校正     34
      2-5實驗樣品 36
第三章 結果與討論 37
      3-1TCNE-Bz錯合物於二氯甲烷中的動態學研究 38
        3-1.1TCNE-Bz 錯合物於二氯甲烷中的靜態光譜 38
        3-1.2TCNE-Bz 錯合物於二氯甲烷中的時間解析螢光光譜 40
        3-1.3TCNE-Bz 錯合物於二氯甲烷中的螢光衰減瞬時光譜 49
      3-2TCNE-Bz 錯合物於乙□中的動態學研究 52
        3-2.0TCNE-Bz 錯合物於乙□中的溶液配製條件 52
        3-2.1TCNE-Bz錯合物於乙□中的靜態光譜    54
        3-2.3TCNE-Bz錯合物於乙□中的螢光衰減瞬時光譜69
        附錄 移除TCNE-Bz錯合物於乙□中的Raman訊號 73
      3-3TCNE-Bz錯合物於環己烷中的動態學研究 75
        3-3.0TCNE-Bz 錯合物於環己烷中的溶液配製條件 75
        3-3.1TCNE-Bz錯合物於環己烷中的靜態光譜 77
        3-3.2TCNE-Bz錯合物於環己烷中的時間解析螢光光譜 81
        3-3.3TCNE-Bz錯合物於環己烷中的螢光衰減瞬時光譜 92
第四章 結論 94
參考文獻    99

                                

1. Jacek, W. Conformational analysis of molecules in excited states CH4, Wiley-VCH: New York, 2000.
2. Marcus, R. A. Annu. Rev. Phys. Chem. 1964, 15, 155.
3. Mulliken, R. S. J. Phys. Chem. 1952, 56, 801.
4. Feskov, S.V.; Ionkin,V. N.; Ivanov, A. I.; Hagemann, H.; Vauthey, E. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 594.
5. Bradley, R. A.; Dimitri, N.; Samir, F.; Joshua, L. G. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4399
6. Ojima, O.; Miyasaka, H.; Mataga, N. J. Phys. Chem. 1990, 94, 1534.
7. Ojima, O.; Miyasaka, H.; Mataga, N. J. Phys. Chem. 1990, 94, 4147.
8. Ojima, O.; Miyasaka, H.; Mataga, N. J. Phys. Chem. 1990, 94, 5834.
9. Rubtsov, I. V.; Yoshihara, K. J. Phys. Chem. A 1999, 103, 10202.
10. Rubtsov, I. V.; Shirota, H.; Yoshihara, K. J. Phys. Chem. A 1999, 103, 1801.
11.鄭博元，雷射化學講義，2008。
12.黃敞，液體 / 空氣界面二倍頻現象的超快時間解析光譜研究，國立清華大學碩士論文，2008。
13.洪志昌，以超快時間解析克爾光閘螢光光譜研究四氰基乙烯-甲基苯電子給體-受體錯合物之電子轉移動態學，國立清華大學博士論文，2010。
14. Arzhantsev, S.; Maroncelli, M. Appl. Spec. 2005, 59, 206.
15. Horng, M. L.; Gardecki, J. A.; Maroncelli, M. J. Phys. Chem. 1995, 99, 17311.
16. Herzberg, G. Molecular spectra and molecular structure, Prentice-Hall : New York, Inc. 1939.
17. Smith, M. L.; McHale, J. L. J. Phys. Chem. 1985, 89, 4002.
18. Nicolet, O.; Banerji, N.; Pages, S.; Vauthey, E. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 8236.
19. Frantsuzov, P. A.; Tachiya, M. J. Chem. Phys. 2000, 112, 4216.
20. Mataga, N.; Chosrowjan, H.; Taniguchi, S. J. Photochem.Photobio. C 2005, 6, 37.
21. Feskov, S. V.; Ionkin, V. N.; Pages, S.; Ivanov, A. I. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 594.

全文公開日期本全文未授權公開 (校內網路)
全文公開日期本全文未授權公開 (校外網路)

簡易檢索 / 詳目顯示

相關論文