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研究生: 郭峻嘉
Chun-Cha Kuo
論文名稱: 摻雜銻之二氧化錫一維奈米結構的合成與陰極發光性質研究
Synthesis and Cathodoluminescence Property of Sb doped SnO2 1-D Nanostructures
指導教授: 施漢章
Han C. Shih
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工學院 - 材料科學工程學系
Materials Science and Engineering
論文出版年: 2007
畢業學年度: 95
語文別: 中文
論文頁數: 92
中文關鍵詞: 二氧化錫摻雜奈米線奈米結構
外文關鍵詞: SnO2, doped, nanowires, nanostructures
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  • 本研究目的為合成摻雜銻之二氧化錫一維奈米結構並分析其陰極發光特性。實驗中利用熱蒸鍍法分別在氧化鋁基板上合成純二氧化錫奈米線及摻雜銻之二氧化錫奈米線作為相互對照。已合成的純二氧化錫一維奈米結構有:長鳥嘴狀二氧化錫奈米線、短鳥嘴狀二氧化錫奈米線;摻雜銻之二氧化錫奈米結構包含:摻雜銻之二氧化錫奈米線、摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱、摻雜銻之二氧化錫奈米帶。上述的結構先以場發射掃瞄式電子顯微鏡(FESEM)觀察形貌,再利用穿透式電子顯微鏡(TEM)和XRD分析結構及成長方向,最後使用XPS或EDS作成分的鑑定。
    在陰極發光特性分析的部分,研究結果顯示摻雜銻之二氧化錫奈米結構的陰極發光光譜在480 nm附近皆有微弱的發光訊號,而純二氧化錫奈米結構則在480 nm及600nm左右有非常強的陰極發光訊號。此位在600 nm附近的峰值,我們相信是由成長過程所產生的氧空缺所提供。


    In this work, pure SnO2 nanowires and Sb-doped SnO2 1-D nanostructures have been synthesized by thermal evaporation. Some of the nanostructures grown on Al2O3 substrates showed beak-like structures at tips. The pure SnO2 nanostructures were successfully synthesized and had appearance of long beak-like nanowires and short beak-like nanowires. We fabricated Sb-doped SnO2 nanowires, Sb-doped SnO2 with needle-like beak nanorods and Sb-doped SnO2 nanobelts with thermal evaporation by using pure tin (Sn) and antimony (Sb) powders under oxygen atmosphere. The morphology of nanostructures was analyzed by field emission scanning electron microscope (FESEM). The d-spacing and grown directions of nanowires were identified by high resolution transmission electron microscopy and selected-area electron diffraction analysis (HRTEM & SAD). The structures and components were characterized by means of X-ray diffraction, energy dispersive x-ray spectroscopy (EDS) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).
    Furthermore, we have also studied about the Cathodoluminescence (CL) property of the pure SnO2 and the Sb-doped SnO2 1-D nanostructures. The CL spectra of Sb-doped SnO2 nanowires showed only one peak centered at 480 nm, while the CL spectra of the pure SnO2 nanowires showed two broad bands centered at 480 nm and 600 nm with very strong intensity. We believed the emission peak at 600 nm was contributed by oxygen vacancy which was generated with the growth of nanowires.

    目錄 摘要 I Abstract II 誌謝 III 目錄 V 圖目錄 VII 表目錄 X 第一章序論 1 第二章文獻回顧 3 2.1一維奈米材料的介紹 3 2.2一維奈米材料成長機制 3 2.2-1氣-固(Vapor-Solid, VS)機制 3 2.2-2氣-液-固(Vapor-Liquid-Solid, VLS) 3 2.2-3溶液-液-固(Solution-Liquid-Solid, SLS) 5 2.3二氧化錫的性質與應用 5 2.4材料的發光原理 12 2.5摻混雜質元素的奈米氧化物 16 第三章實驗的步驟及方法 17 3.1實驗方法概述 17 3.2合成純二氧化錫奈米線 18 3.2-1製備長鳥嘴狀二氧化錫奈米線 18 3.2-2製備短鳥嘴狀二氧化錫奈米線 19 3.3合成摻雜銻元素之二氧化錫奈米結構 19 3.3-1製備摻雜銻之二氧化錫奈米線 20 3.3-2製備摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱 20 3.3-4二階段合成摻雜銻之二氧化錫奈米結構 21 3.3-5製備其他形貌的摻雜銻之二氧化錫結構 22 3.4實驗設備 22 3.4-1高溫爐管 22 3.5分析儀器 24 3.5-1場發射掃描式電子顯微鏡(FESEM) 24 3.5-2場發射穿透式電子顯微鏡(HR-TEM) 25 3.5-3 低掠角X光繞射儀 26 3.5-4 X光光電子能譜術(XPS, x-ray photoelectron spectroscopy) 26 3.5-5陰極發光特性分析 27 第四章結果與討論 28 4.1一維純二氧化錫奈米結構 28 4.1-1長鳥嘴狀二氧化錫奈米線 28 4.1-2短鳥嘴狀二氧化錫奈米線 37 4.2摻雜銻之二氧化錫奈米結構 47 4.2-1摻雜銻之二氧化錫奈米線 47 4.2-2摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱 52 4.2-3摻雜銻之二氧化錫奈米帶 59 4.2-4基板位置效應所造成的形貌及成分變化 65 4.2-5二階段方式製備摻雜銻之二氧化錫奈米板 68 4.3陰極發光特性分析 73 4.3-1純二氧化錫奈米結構 73 4.3-2摻雜銻之二氧化錫奈米結構 76 4.3-3陰極發光光譜比較 81 第五章結論 84 第六章未來展望 85 第七章參考文獻 86 圖目錄 圖 2 - 1(a)VLS機制示意圖[20], (b)Au-Ge二元合金相圖[20]。 4 圖 2 - 2SLS機制示意圖[20]。 5 圖 2 - 3金紅石相二氧化錫之單位晶包。 7 圖 2 - 4二氧化錫奈米線(nanowires)[14]。 7 圖 2 - 5二氧化錫奈米帶(nanobelts)[23] 8 圖 2 - 6二氧化錫奈米棒(nanorods)[24] 8 圖 2 - 7二氧化錫奈米彩帶(nano-ribbons)[27] 9 圖 2 - 8二氧化錫奈米花(nano-flower)[26] 9 圖 2 - 9魚骨狀二氧化錫奈米結構(SnO2 fishbone-like nanostructures)[25] 10 圖 2 - 10樹枝狀二氧化錫奈米線(branched SnO2 nanowires)[14] 10 圖 2 - 11 Nano-Box-Beams of SnO2[28] 11 圖 2 - 12其他特殊的二氧化錫結構[29] 11 圖 2 - 13直接能隙(direct gap)與間接能隙(indirect gap)的電子躍遷示意圖[36]。 13 圖 2 - 14三種輻射躍遷的模型[36] (a)Lambe-Klick model (b)Schön-Klasens model, and (c) Prener-Williams model。 13 圖 3 - 1實驗製程條件示意圖 18 圖 3 - 2各元素的蒸氣壓-溫度圖[44]。 20 圖 3 - 3本實驗合成二氧化錫之設備照片以及示意圖。 24 圖 3 - 4場發射掃描式電子顯微鏡JSM-7000F 25 圖 3 - 5場發射穿透式電子顯微鏡(JEM-3000F)。 26 圖 3 - 6陰極發光(Cathodoluminescence, CL)光譜分析儀。 27 圖 4 - 1長鳥嘴狀二氧化錫奈米線的SEM影像。 29 圖 4 - 2長鳥嘴狀二氧化錫奈米線前端部分的穿透式電子顯微鏡(TEM)影像。 31 圖 4 - 3長鳥嘴狀二氧化錫奈米線轉折部位的TEM影像。 32 圖 4 - 4為奈米線主體部分之TEM影像及其內側之選區電子束繞射圖形(SAD) 32 圖 4 - 5長鳥嘴狀二氧化錫奈米線之低略角X光繞射鑑定結果。 33 圖 4 - 6JCPDS ID:88-0287(SnO2) 33 圖 4 - 7 TEM-EDS分析之位置示意圖 35 圖 4 - 8長鳥嘴狀二氧化錫奈米線的X光光電子能譜術(XPS)能譜圖。 36 圖 4 - 9短鳥嘴狀二氧化錫奈米線之SEM影像。 38 圖 4 - 10短鳥嘴尖端之HRTEM影像及其SAD圖形。 40 圖 4 - 11短鳥嘴狀二氧化錫奈米線轉折部位之TEM分析。 41 圖 4 - 12 (a)短鳥嘴狀二氧化錫奈米線的XRD分析結果。(b)JCPDS ID:88-0287。 42 圖 4 - 13短鳥嘴部位的EDS分析位置示意圖。 44 圖 4 - 14短鳥嘴狀二氧化錫奈米線主體部位的EDS分析位置示意圖。 45 圖 4 - 15短鳥嘴狀二氧化錫奈米線的XPS的能譜圖。 46 圖 4 - 16摻雜銻之二氧化錫奈米線的SEM影像。 48 圖 4 - 17摻雜銻之二氧化錫奈米線的HRTEM影像。 50 圖 4 - 18摻雜銻之二氧化錫奈米線的TEM-EDS mapping結果。 50 圖 4 - 19摻雜銻之二氧化錫奈米線XPS分析的能譜圖。 51 圖 4 - 20摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱的SEM影像。 53 圖4 - 21摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱鳥嘴部位的HRTEM分析。 54 圖 4 - 22摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱轉折部位的HR TEM分析圖。 55 圖 4 - 23摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱的EDS分析位置示意圖。 57 圖 4 - 24摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱的XPS分析能譜圖 58 圖 4 - 25摻雜銻之二氧化錫奈米帶的SEM影像。 60 圖 4 - 26摻雜銻之二氧化錫奈米帶末端小球的SEM-EDS分析結果。 61 圖 4 - 27摻雜銻之二氧化錫奈米帶的TEM分析影像及SAD。 62 圖 4 - 28摻雜銻之二氧化錫奈米帶的XPS能譜圖 64 圖 4 - 29同一次實驗中坩鍋與基板的距離分別為(a)5 cm、(b)7 cm、(c)9 cm、(d)11 cm、(e)13 cm、(f)15 cm所合成出不同形貌的摻雜銻之二氧化錫結構。 66 圖 4 - 30基板位置效應實驗之位置示意圖 67 圖 4 - 31基板位置效應對摻雜元素的比例所帶來的影響,此為SEM-EDS分析圖,其中銻(Sb)的訊號強度由(a)-(e)遞增。又上方的插圖為對照的SEM影像。 67 圖 4 - 32在已鍍金的基板上二階段合成的摻雜銻之二氧化錫奈米板。 69 圖 4 - 33在未鍍金的基板上二階段合成的摻雜銻之二氧化錫奈米線。 69 圖 4 - 34空白氧化鋁基板在第二階段的合成結果,本試片作為有先鍍上金屬銻膜的氧化鋁基板的對照組。 69 圖 4 - 35在鍍金基板上以二階段方式合成的摻雜銻之二氧化錫奈米板的XPS分析能譜圖。 71 圖 4 - 36在未鍍金的基板上二階段合成的奈米結構的能譜圖。 72 圖 4 - 37長鳥嘴狀二氧化錫奈米線的(a)陰極發光(CL)泛光影像以及(b)二次電子影像(SEI)的比較圖。 74 圖 4 - 38長鳥嘴狀二氧化錫奈米線的陰極發光光譜圖。 74 圖 4 - 39空白氧化鋁基板陰極發光光譜。 74 圖 4 - 40短鳥嘴狀奈米線的陰極發光泛光影像及SEI影像的比較圖 75 圖 4 - 41短鳥嘴狀二氧化錫奈米線的陰極發光光譜圖。 75 圖 4 - 42摻雜銻之二氧化錫奈米帶的(a)CL泛光影像、(b)SEI影像及(c)CL光譜圖。 78 圖 4 - 43摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱的(a)CL泛光影像、(b)SEI影像及(c)CL光譜圖。 79 圖 4 - 44摻雜銻之二氧化錫奈米線的(a)CL泛光影像、(b)SEI影像及(c)CL光譜圖。 80 圖 4 - 45陰極發光光譜的比較圖。(a)長鳥嘴狀純二氧化錫奈米線、(b)短鳥嘴狀純二氧化錫奈米線、(c)摻雜銻之二氧化錫奈米帶、(d)摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱、(e)摻雜銻之二氧化錫奈米線,而(f)是作為對照組的空白氧化鋁基板的光譜。 83 表目錄 表 2 - 1氣體感測材料表[37] 15 表 4 - 1 長鳥嘴狀二氧化錫奈米線的EDS分析結果(對照圖4-7) 35 表 4 - 2長鳥嘴狀二氧化錫奈米線的原子百分比(XPS)。 36 表 4 - 3 EDS分析結果(對照圖4-13) 44 表 4 - 4 EDS分析結果(對照圖4-14) 45 表 4 - 5短鳥嘴狀二氧化錫奈米線的原子百分比(XPS)。 46 表 4 - 6摻雜銻之針狀鳥嘴二氧化錫奈米柱的EDS分析結果。(參照圖4-23) 57

    第七章參考文獻

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