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研究生： 張翔竣
Chang, Hsiang Chun
論文名稱： 功能性高分子 Poly(2,2'-(1-methoxy-2-(4-vinylphenyl)ethane-1,1-diyl)dipyridine-co-N-isopropylacrylamide) (P(MVP-co-NIPAM)) 的合成以及在異相催化反應的應用
Application of Poly(2,2'-(1-methoxy-2-(4-vinylphenyl)ethane-1,1-diyl)dipyridine-co-N-isopropylacrylamide) (P(MVP-co-NIPAM)) in heterogeneous catalysis
指導教授： 彭之皓
Peng, Chi How
口試委員: 陳榮傑
蔡明利
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2016
畢業學年度： 104
語文別： 中文
論文頁數： 179
中文關鍵詞： 異相催化劑 、功能性高分子 、Suzuki Miyaura 反應 、Click 反應
外文關鍵詞： Heterogeneous catalyst, Suzuki Miyaura reaction
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    • 本研究將功能性單體1,1-di(pyridin-2-yl)-2-(4-vinylphenyl)ethan-1-ol (DPyVE)以及2,2'-(1-methoxy-2-(4-vinylphenyl)ethane-1,1-diyl)dipyridine (MVP) 與N-isopropylacrylamide (NIPAM)合成P(DPyVE-co-NIPAM)以及P(MVP-co-NIPAM) 的共聚物，分別與銅金屬及鈀金屬螯合並成功的將之用作Click反應以及Suzuki-Miyaura反應的異相催化劑。我們所合成的異相催化劑在反應完成後可以經由簡單的過濾回收並能重複用於催化反應至少五次且其反應效率並未明顯受回收次數影響。藉由ICP-AES的檢測，回收過後的催化劑其金屬含量在未回收前的99.8%以上，表示在反應中幾乎沒有金屬從催化劑上剝落。

    Functional polymer of P(DPyVE-co-NIPAM) and P(MVP-co-NIPAM) were obtained from the copolymerization of N-isopropylacrylamide (NIPAM) and novel monomers of 1,1-di(pyridin-2-yl)-2-(4-vinylphenyl)ethan-1-ol (DPyVE) and 2,2'-(1-methoxy-2-(4-vinylphenyl)ethane-1,1-diyl)dipyridine (MVP). The functional polymers were coordinated to copper and palladium to form heterogeneous catalysts for click reaction and Suzuki-Miyaura reaction, respectively. The polymer-metal complexes could be recycled easily through filtrating after the reactions at least five time without significant decline in catalytic efficiency.

    摘要 1 ABSTRACT 2 謝誌 3 圖次 6 表次 11 第一章 緒論 12 1.1前言 12 1.3金屬有機骨架 (METAL-ORGANIC-FRAMWORKS ,MOFS) 16 第二章 新穎功能性高分子作為異相催化劑的應用 22 2.1 PDPYMA應用於SUZUKI-MIYAURA REACTION. 22 2.2 PDPYVE-PD(OAC)2應用於SUZUKI-MIYAURA REACTION. 31 2.3 P(DPYVE-CO-NIPAM)-PD(OAC)2應用於SUZUKI-MIYAURA REACTION. 34 2.4 P(DPYVE-CO-NIPAM)-CUSO4應用於CLICK REACTION.A 38 2.5 P(MVP-CO-NIPAM)-PD(OAC)2應用於SUZUKI-MIYAURA REACTION. 40 2.6 總結 44 第三章 鄰位雙吡啶對於芐位活性的影響 46 3.1 鄰位雙吡啶對於芐位活性的影響 46 3.2 結論 54 第四章 實驗步驟及儀器鑑定 55 4.1 藥劑以及儀器 55 4.2 合成及光譜分析 59 4.2.1 Di(pyridin-2-yl)methanol (BPyOH) 的合成 66 59 4.2.2 Di(pyridin-2-yl)methyl acrylate (DPyMA) 的合成 60 4.2.3 1,1-di(pyridin-2-yl)-2-(4-vinylphenyl)ethan-1-ol (DPyVE) 的合成 62 4.2.4 2,2'-(1-methoxy-2-(4-vinylphenyl)ethane-1,1-diyl)dipyridine (MVP) 的合成 64 4.2.5 DPyMA-MX2 錯合物的合成 66 4.2.6 DPyVE-MX2 錯合物的合成 68 4.2.7 MVP-MX2 錯合物的合成 70 自由基聚合 (Free Radical Polymerization) 72 4.2.8 PolyDPyMA 的合成 73 4.2.9 PolyDPyVE 的合成 74 4.2.10 Poly(DPyVE-co-NIPAM) 的合成 75 4.2.11 PolyMVP 的合成 77 4.2.12 Poly(MVP-co-NIPAM) 的合成 78 4.2.13 PDPyMA-MX2 錯合物的合成 80 4.2.14 P(DPyVE-co-NIPAM)-MX2 錯合物的合成 82 4.2.15 P(DPyVE-co-NIPAM)-MX2 錯合物的合成 84 4.2.16 2,2'-(bromomethylene)dipyridine 的合成 86 4-2-17 4-vinylbenzyl alcohol 的合成 88 4.2.18 2-phenyl-1,1-di(pyridin-2-yl)ethan-1-ol 的合成 90 4.2.19 1,1-di(pyridin-2-yl)ethan-1-ol 的合成 92 4.2.20 diphenylmethyl benzyl ether 的合成 94 4.2.21 methyl 3-hydroxy-3,3-di(pyridin-2-yl)propanoate 的合成 96 4.2.22 2,2'-((benzyloxy)methylene)dipyridine 的合成 98 4.2.24 di(pyridin-3-yl)methanol 的合成 102 4.2.25 3,3'-((benzyloxy)methylene)dipyridine 的合成 104 4.2.26 2-((benzyloxy)methyl)pyridine 的合成 106 4.2.27 2-((benzyloxy)(phenyl)methyl)pyridine 的合成 108 4.2.28 2,2'-(methoxymethylene)dipyridine 的合成 110 4.3 晶體X-RAY 116 第五章 參考文獻 176

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