摘要
本論文主要是利用本實驗室所發展的方法製備出所需的α-碘基酮，接著使用碘原子轉移法產生α-酮基自由基，再與具有丙二烯的側鏈進行自由基環化反應，形成具有乙烯基的螺旋雙環化合物。這類具有乙烯基的螺旋雙環化合物應可作為許多天然物如angular triquinane及Ingenol等的合成。

Abstract
We prepared α-iodo ketone, and used iodo-atom transfer to form

α-keto radical. α-iodo radical is cyclized with allenic side chain to form vinyl spiro compound.

參考文獻
1. Gomberg, M. J. Am. Chem. Soc. 1900, 22, 757.
2. Kuivila, H. G.; Menapace, L. W.; Warner, C. R. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3584.; Kuivila, H. G. Acc. Chem. Res. 1968, 1, 299.
3. Iwao, M.; Kuraishi, T. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 6213.; Watanabe, Y.; Araki, T.; Uneo, Y.; Endo, T. Tetrahedron Lett. 1986, 27,5385.; Barton, D. H. R.; Motherwell, W. B. Pure Appl. Chem. 1981, 53, 15.; Barton, D. H. R.; Motherwell, W. B. Heterocycles 1984, 21, 1.
4. Curren, D. P. Synthesis 1988, 417.; Barluenga, J.; Yus, M. Chem. Rev. 1988, 88, 487.; Ramaiah, M. Tetrahedron 1987, 43, 3541.; Neumann, W. P. Synthesis 1987, 665.; Giese, B. Radical in Organic Synthesis: Formation of Carbon-Carbon Bond; Perbamon Press: Oxford, 1986.; Giese, B. Tetrahedron 1985, 41, 3887.; Giese, B. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 553; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1983, 22, 753; Hart, D. J. Science 1984, 883.; Kuivila, H. G. Synthesis 1970, 499.
5. Curran, D. P.; Rakiewic, D. M. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1448.; Curtran, D. P.; Chen, M. H. Tetrahedron Lett. 1985, 26,4991.
6. Hart, D. J.; Tsai, Y.-M. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 8209.
7. Curran, D. P.; Kuo, S.-C. Tetrahedron 1987, 43, 5653.; Curran, D. P.; Rakiewicz, D. M. Tetrahedron 1985, 41, 3943.; Nagarajan, M.; Rao, Y. K. J. Org. Chem. 1989, 54, 5678.; Pattenden, G.; Ladlow, M. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1988, 1107.; Pattenden, G.; Ladlow, M.; Begley, M. J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1988, 1095.; Dowd, P.; Choi, S.-C. Tetrahedron 1989, 45, 77.; Baldwin, J. E.; Adlingyon, R. M.; Robertson, J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988, 1404.
8. Curran, D. P.; Chang, C.-T. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 2477.
1. 簡宗信，博士論文，國立清華大學，1991。
10. Johnson, E. P.; Chen, G.-P. J. Org. Chem. 1995, 60, 6595.
11. Kotsuki, H.; Miyazaki, A.; Kadota, I.; Ochi, M. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1990, 429.; Kamal, A.; Rao, M. V.; Meshram, H. M. Tetrahedron Lett. 1991,2657.; Chio, H. C.; Kim, Y. H. Synth. Commun. 1994, 2307.; Enders, D.; Bhushan, V.; Z. Naturforsch. 1987, 1595.; McKillop, A.; Tarbin, J. A. Tetrahedron 1987, 1753.; Laszlo, P.; Polla, E. Tetrahedron Lett. 1984, 3309.; Boruah, A.; Baruah, B.; Prajapati, D.; Sandhu, J. S. Syn. Lett. 1997, 1251.
12. Baldwin, J. E. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976, 734.
1. J. E. Baldwin曾為三至七員環的某些閉環反應，提供一組較為特殊的規則。這些規則中，區分了兩種類型的閉環反應：Exo與Endo；以及在星號位置的三種原子：Tet表sp3，Trig表sp2，Dig表sp。下面所列為三到七環的Baldwin閉環規則：
規則一 正四面體系統
(a) 3至7-Exo-Tet均為有利程序
(b) 5至7-Exo-Tet為不利
規則二 三角形系統
(a) 3至7-Exo-Trig為有利
(b) 3至5-Endo-Trig為不利
(c) 6至7-Endo-Trig為有利
規則三 對等系統
(a) 3至4-Exo-Dig為不利
(b) 5至7-Exo-Dig為有利
(c) 3至7-Endo-Dig為有利
所謂「不利」並不表示它不能完成，僅代表其難度要高於有利的情形。這些規則均為經驗值，但具有立體化學的基礎。有利的程序乃是指交連鍵的長度以及本質可以末端原子達到適合的幾何形狀，致使反應發生。不利的情形，則需要鍵角與鍵距的激烈變形。文獻中有許多情形，均大量地符合這些規則。
14. 何文岳，博士論文，國立清華大學，2000。
15. 卓君佩，碩士論文，國立清華大學，1999。
16. Zalkow, L. H.; Haris, R. N.; VanDerveer, D.; Bertrand, J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1977, 456.
17. Seto, H.; Yonehara, H. J. Antibiot. 1980, 32, 92.
18. Ohfune, Y.; Shirahama, H.; Matsumoto, T. Tetrahedron Lett. 1976, 2869.
19. (a) Trost, B. M. Chem Soc. Rev. 1982, 11, 141.
(b) Vandewalle, M.; Declercq, P. Tetrahedron 1985, 41, 1767.
20. 賴東明，碩士論文，國立清華大學，1994。
21. 林世民，碩士論文，國立清華大學，1996。
22. Shimizu, I.; Yamamoto, K. Tetrahedron Lett. 1976, 2975.