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研究生： 江喬華
論文名稱： 天然物(－)-Bakkenolide III之全合成與Laurenene、Ottelione A之合成研究
指導教授： 沙晉康
口試委員:
學位類別： 博士
Doctor
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2008
畢業學年度： 96
語文別： 中文
論文頁數： 275
中文關鍵詞： 自由基環化
外文關鍵詞： Bakkenolide III, Laurenene, Ottelione A
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    • 本論文共分為三個部分，第一部分是敘述天然物bakkenolide III之全合成研究。以1,3-環己二酮151為起始物，並且利用了分子內自由基環化反應為關鍵步驟，經過十七個步驟後完成非掌性天然物bakkenolide III的全合成。爾後又以 (S)-(＋)-藏茴香酮(191*)為起始物，以相同的反應為關鍵步驟，共花了十八個步驟合成出掌性天然物(－)-bakkenolide III。

    第二部分是敘述天然物laurenene的形式合成研究。以4,4-二甲基環戊烯酮3為起始物，並且利用了分子內自由基環化反應為關鍵步驟，經過八個步驟後完成Ito教授與Paquette教授發表laurenene全合成文獻中的中間體27，成功的完成了laurenene的形式合成研究。

    第三部分則是敘述天然物ottelione A的合成研究。以環己烯酮192為起始物，經過十三步反應後完成具有與天然物ottelione A相同的六,五駢環骨架214。並於化合物214的五員環上預留環外雙鍵與氰基作為之後官能基延伸的前驅物。

    目錄 •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••i 縮寫對照表 •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••iv 第一部分：天然物BakkenolideⅢ之全合成研究 •••••••••••••1 第一章：緒論 ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••2 § 1-1 BakkenolideⅢ的單離、藥性及結構•••••••••••••••••2 § 1-2 Bakkane家族的合成文獻回顧••••••••••••••••••••••5 § 1-3 Bakkenolide Ⅲ之逆合成分析•••••••••••••••••••••19 第二章：結果與討論•••••••••••••••••••••••••••••••••22 § 2-1非掌性之bakkenolide III的全合成研究••••••••••••••22 § 2-2掌性之bakkenolideIII的全合成研究•••••••••••••••••35 § 2-2-1以掌性催化劑進行(－)-bakkenolideIII之合成研究•••37 § 2-2-2以掌性輔助基進行(－)-bakkenolideIII之合成研究•••39 § 2-2-3以掌性起始物進行(－)-bakkenolideIII之合成研究•••42 § 2-2-4 (－)-bakkenolide III之全合成•••••••••••••••••45 第三章：結論••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 47 第四章：實驗部分••••••••••••••••••••••••••••••••• 48 § 4-1一般實驗敘述•••••••••••••••••••••••••••••••• 48 § 4-2實驗步驟與光譜資料••••••••••••••••••••••••••• 51 參考文獻•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 73 附錄目(I)••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 78 第二部分：天然物Laurenene之形式合成研究••••••••••••• 119 第一章：緒論••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 120 § 1-1 Laurenene的單離及結構鑑定•••••••••••••••••••• 120 § 1-2 Laurenene的合成文獻回顧•••••••••••••••••••••••122 § 1-3 Laurenene之逆合成分析••••••••••••••••••••••••128 第二章：結果與討論••••••••••••••••••••••••••••••••130 § 2-1駢環骨架化合物50的合成研究••••••••••••••••••••••130 § 2-2駢環骨架化合物69的合成研究••••••••••••••••••••••134 § 2-3關鍵中間體27的合成研究•••••••••••••••••••••••••140 第三章：結論••••••••••••••••••••••••••••••••••••••143 第四章：實驗部分•••••••••••••••••••••••••••••••••••145 § 4-1一般實驗敘述 •••••••••••••••••••••••••••••••••145 § 4-2實驗步驟與光譜資料•••••••••••••••••••••••••••••147 參考文獻••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••160 附錄目(II) •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••162 第三部分：天然物Laurenene之形式合成研究••••••••••••••190 第一章：緒論••••••••••••••••••••••••••••••••••••••191 § 1-1 Ottelione A之單離、藥性與結構鑑定••••••••••••••191 § 1-2 Ottelione A的合成文獻回顧•••••••••••••••••••••193 § 1-3 Ottelione A研究構想及合成分析•••••••••••••••••••212 第二章：結果與討論 ••••••••••••••••••••••••••••••••214 §2-1中間體147的合成製備•••••••••••••••••••••••••••••214 §2-2共軛烯酮中間體148的合成研究••••••••••••••••••••217 §2-3引入ottelione A 6號位置的官能基的合成研究•••••••••220 第三章：結論••••••••••••••••••••••••••••••••••••••231 第四章：實驗部分•••••••••••••••••••••••••••••••••••233 § 4-1一般實驗敘述•••••••••••••••••••••••••••••••••••233 § 4-2實驗步驟與光譜資料•••••••••••••••••••••••••••••235 參考文獻••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••251 附錄目(III) ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••253

    1. (a) Abe, N.; Onoda, R.; Shirahata, K.; Kato, T.; Woods, M. C.; Kitahara,Y. Tetrahedron Lett. 1968, 9, 369. (b) Shirahata, K.; Kato, T.; Kitahara, Y.; Abe, N. Tetrahedron 1969, 25, 3179 and 4680. (c) Novotny, L.; Kotva, K.; Toman, J.; Herout, V. Phytochemistry 1976, 11, 2795.
    2. Silva, L. F., Jr. Synthesis 2001, 671.
    3. (a) Wu, T.-S.; Kao, M.-S.; Wu, P.-L.; Lin, F.-W.; Shi, L.-S.; Teng, C.-M. Phytochemistry 1999, 52, 901. (b) Wu, T.-S.; Kao, M.-S.; Wu, P.-L.; Lin, F.-W.; Shi, L.-S.; Liou, M.-J.; Li, C.-Y. Chem. Pharm. Bull. 1999, 47, 375. (c) Abe, N.; Onoda, R.; Shirahata, K.; Kato, T.; Woods, M. C.; Kitahara, Y.; Ro, K.; Kurihara, T. Tetrahedron Lett. 1968, 9, 1993.
    4. Brocksom, T. J.; Coelho, F.; Depr□s, J.-P.; Greene, A. E.; Freire de Lima, M. E.; Hamelin, O.; Hartmann, B.; Kanazawa, A. M. and Wang ,Y. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 15313.
    5. (a) Evans. D. A.; Sims. C. L. Tetrahedron Lett. 1973, 47, 4691.
    (b) Evans. D. A.; Sims. C. L.; Andrews. G. C. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5453.
    6. (a) Srikrishna, A.; Reddy, T. J.; Nagaraju, S.; Sattigeri , J. A. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 7841. (b) Srikrishna, A.; Nagaraju, S.; Venkateswarlu,S. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 429. (c) Srikrishna, A.; Nagaraju, S.; Venkateswarlu, S.; Hiremath, U. S.; Reddy, T. J.; Vengopalan, P. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1999, 1, 2069. (d) Srikrishna, A.; Reddy, T. J. Tetrahedron, 1998, 54, 11517. (e) Srikrishna, A. Nagaraju, S.; Sharma, G. V. R. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, 285.
    7. (a) Back, T. G.; Nava-Salgado, V. O.; Payne J. E. J. Org. Chem. 2001, 66, 4361.(b) Back, T. G.; Payne J. E. Org. Lett. 1999, 1, 663 (c) Back, T. G.; Gladstone, P. L.; Parvez, M. J. Org. Chem. 1996, 61, 3806.
    8. Reddy, D. S. Org. Lett. 2004, 6, 3345.
    9. Constantino, M. G. J. Org. Chem. 2006, 71, 9880.
    10. Hayashi, K.; Nakamura, H.; Mitsuhashi, H. Chem. Pharm. Bull. 1973, 21, 2806.
    11. Mori, K.; Matsushima, Y. Synthesis 1995, 845.
    12. Hamelin, O.; Wang, Y.; Depr□s, J.-P.; Greene, A. E. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 4314.
    13. (a) Greene, A. E.; Depr□s, J.-P.; Coelho, F.; Brocksom, T. J. J. Org. Chem. 1985, 50, 3943.(b) Greene, A. E.; Coelho, F.; Depr□s, J.-P.; Brocksom, T. J. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5661.
    14. Hamelin, O.; Depr□s, J.-P.; Greene, A. E.; Tinant, B.; Declercq, J.-P. J.Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9992.
    15. (a) Hartmann, B.; Kanazawa, A. M.; Depr□s, J.-P.; Greene, A. E. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 767. (b) Hartmann, B.; Kanazawa, A. M.; Depr□s, J.-P.; Greene, A. E. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 3875.
    16. Coelho, F.; Depr□s, J.-P.; Brocksom, T. J.; Greene, A. E. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 565.
    17. Hartmann, B.; Depr□s, J.-P.; Greene, A. E.; de Lima, M. E. F. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 1487.
    18. (a) Sha, C.-K.; Yang, J.-J.; Jean, T.-S. J. Org. Chem. 1987, 52, 3919. (b) Sha, C.-K.; Jean, T.-S.; Wang, D.-C. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3745.
    19. (a) Sha, C.-K.; Jean, T.-S.; Yau, N.-T.; Uuang, S.-J.; Chiou, R.-T. J. Chin. Chem. Soc. (Taipei) 1995, 42, 637. (b) Sha, C.-K.; Chiu, R.-T.; Yang, C.-F.; Yao, N.-T.; Tseng, W.-H.; Liao, F.-L.; Wang, S.-L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4130. (c) Sha, C.-K.; Santhosh, K. C.; Lih, S.-H. J. Org. Chem. 1998, 63, 2699. (d) Sha, C.-K.; Ho, W.-Y. Chem. Commun. 1998, 2709. (e) Sha, C.-K.; Lee, F.-K.; Chang, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9875. (f) 程平昌，博士論文，國立清華大學，2000。
    20. Lambert, J. B.; Taba, K. M. J. Org. Chem. 1980, 45, 452.
    21. Pirrung, M.C. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 82.
    22. Meinwald. J.; Grossman. R. F. J. Amer. Chem. Soc. 1956, 78, 992.
    23. (a) Ireland, R. E.; Bey, P.; Cheng, K.-F.; Czarny, R.J.; Moser, J.-F.; Trust, R. I. J. Org. Chem. 1975, 40, 1000.(b) Drouin, J.; Letendecker, F.; Conia, J. M. Tetrahedron, 1980, 36, 1203.
    24. Curran, D. P.; Chen, M.-H.; Kim, D. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 6265.
    25. 江喬華，碩士論文，國立清華大學，2004
    26. Tori, M.; Ikawa, M.; Sagawa, T.; Furuta, H.; Sono, M.; Asakawa,Y. Tetrahedron. 1996, 52, 9999.
    27. Marco, J. L.; Hueso-Rodriquez, J. A. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459.
    28. Carlsen, P. H.; Katsuki, T.; Martin, V. S.; Sharpless,K. B. J. Org. Chem. 1981, 46, 3936.
    29. 楊子毅，博士論文，國立清華大學，2004。
    30. (a) Williams, D. R.; Rojas, C. M.; Bogen, S. L. J. Org. Chem. 1999, 64, 736.(b) Fukase, Y.; Fukase, K.; Kusumoto, S. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 1169.
    31. Nii, Y.; Okano, K.; Kobayashi, S.; Ohno, M. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 2517.
    32. Cossy, J.; Bouzide, A.; Leblanc, C. J. Org. Chem. 2000, 65, 7257.
    33. Evans, D. A.; Chapman, K. T.; Carreira, E. M. J. Amer. Chem. Soc. 1988, 110, 3560.
    34. Corey, E. J.; Venkateswarlu, A. J. Amer. Chem. Soc. 1972, 94, 6190.
    35. Tomioka, K.; Masumi, F.; Yamashita, T.;Koga, K. Tetrahedron 1989, 45, 643.
    36. (a) Devreese, A. A.; Demuynck, M.; De Clercq, P. J.; Vandewalle, M. Tetrahedron 1983, 39, 3039. (b) Swindell, C. S.; deSolms, S. J. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3801.
    37. (a) Molander, G. A. Chem. Rev. 1992, 92, 29. (b) Molander, G. A.; Harris, C. R. Chem. Rev. 1996, 96, 307. (c) Krief, A.; Laval, A.-M. Chem. Rev. 1999, 99, 745.
    38. Wang, T.-Z.; Pinard, E.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1309.
    39. (a) Corey, E. J.; Da Silva Jardine, P.; Mohri, T. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6409.(b) Corey, E. J.; Kigoshi, H. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 5025.(c) Corey, E. J.; Da Silva Jardine, P.; Tetrahedron Lett. 1989, 30, 7297.(d) Corey, E. J.; Bakshi, R. K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 611.(e) Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S.; Chen, C-P.; Singh, K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7925.(f) Corey, E. J.; Helal, C. J. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1986.
    40. Dudley, G. B.; Takaki, K. S.; Cha, D. D.; Danheiser, R. L. Org. Lett. 2000, 2, 3407.
    41. Hua, D. H.; Venkataraman, S. J. Org. Chem. 1988, 53, 1095.
    42. (a) Schreiber, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 6163.(b) Solladie, G.; Hutt, J. J. Org. Chem. 1987, 52, 3560.
    43. White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. Org. Synth. 2005, 82, 108.
    44. Mori, K.; Takechi, S. Tetrahedron 1985, 41, 3049.
    45. Jiang,C.-H.; Bhattacharyya, A.; Sha, C.-K. Org. Lett. 2007, 9, 3241.

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