鈀(II)促使烯氰酮的合環反應－一種有效製備橋環系統的方法

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研究生：	呂美瑩
論文名稱：	鈀(II)促使烯氰酮的合環反應－一種有效製備橋環系統的方法 Palladium(II) mediated cyclization of ω-unsaturated α-cyano ketone－A facile method for the preparation of bridged ring systems
指導教授：	劉行讓
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2003
畢業學年度：	91
語文別：	中文
論文頁數：	187
中文關鍵詞：	鈀、橋環系統
外文關鍵詞：	Palladium, bridged ring systems
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長久以來各式各樣的有機金屬一直不斷的被發現可催化多樣式的有機化學反應，本研究主要是探討鈀(II)促使ω-烯-α-氰酮的合環反應途徑而有效的合成出橋環系統的方法。
利用鈀金屬來進行環化反應，我們設計一系列不同型態α-氰基化合物，如化合物86 、88 、94 、114這些化合物經由醋酸鈀的作用下，可得到不同類型的環化產物120、122、124、126。這個新發展的合成方法預期可有效的應用於複雜有機化合物的合成。

This thesis describes the application of a palladium(II) acetate mediated annulation reaction recently discovered in our laboratories toward the construction of bridged systems bearing an exocyclic carbon-carbon double. A series of cyclic α-cyano ketones bearing a suitably positioned tethered terminal carbon-carbon double bond (i.e. 86, 88, and 97) were readily synthesized from commercially available starting materials and, upon treatment with palladium(II) acetate, gave the bridged bicyclic products 120, 122, and 124, respectively. Interestingly, α-cynoketone 114, upon exposure to the same reaction conditions, did not give the expected bridged bicyclic product but dihydrofuranyl compound 126.

目錄
中文摘要………………………………………………….………….…...I

英文摘要…………………………………………………………...……II

謝誌……………………………………………………………………..III

縮寫對照表……………………………………………….……………..V

目錄…………………………………………………………….……….VI

第一章：緒論…………………………………………………………….1

第二章：結果與討論…………………………………………………....16

2-1. β’位置丙烯基的引進…….…………………...…………..16

2-2 γ位置丙烯基的引進…………….……………….………...25

2-3 α’位置丙烯基的引進…………………………..………….27

2-4 β位置3-丁烯基的引進……..……………………………..31

2-5 利用酸鈀進行環化反應…….………………....……..……..32

2-6 結論………………………………….………...…….……....38

第三章：實驗部分………………………………………………………39

3-1  一般實驗敘述……………….……………………………..42

3-2  實驗步驟與光譜資料…………….………………………..41

          3-2-1   化合物67的合成………………………..……....41

          3-2-2   化合物71的合成…………………………..…....42

          3-2-3   化合物75的合成………………………..……....43

          3-2-4   化合物77的合成………………………………..44

          3-2-5   化合物78的合成………………………………..45

          3-2-6   化合物79的合成………………………………..46

          3-2-7   化合物80的合成………………………………..48

          3-2-8   化合物81的合成……….…………….………....49

          3-2-9   化合物82的合成………………………………..50

          3-2-10  化合物83的合成……………..….….…………..50

          3-2-11  化合物84的合成………………….….……..…..52

          3-2-12  化合物85及85a的合成………………………..53

          3-2-13  化合物86的合成……………..……..…………..55

          3-2-14  化合物87的合成…..………………..…………..56

          3-2-15  化合物88的合成……..……………..…………..57

          3-2-16  化合物89的合成…..……………..……………..58

          3-2-17  化合物95的合成……..……………..…………..60

          3-2-18  化合物96的合成……………………..………....61

          3-2-19  化合物97的合成………………..………..……..62

          3-2-20  化合物104的合成………………..……....……..63

          3-2-21  化合物105的合成………………..……....……..64

          3-2-22   化合物106的合成………………..………..…..65

          3-2-23   化合物108的合成………………..………..…..66

          3-2-24   化合物109的合成………………..………..…..67

          3-2-25   化合物110的合成………………..………..…..68

          3-2-26   化合物111的合成…………………..……...…..69

          3-2-27   化合物112的合成…………………..……..…..70

          3-2-28   化合物113的合成…………..……………..…..71

          3-2-29   化合物114的合成…………………..……..…..72

          3-2-30   化合物115的合成…………………..……..…..73

          3-2-31   化合物116的合成…………………...…….…..74

          3-2-32   化合物117的合成………………………....…..76

          3-2-33   化合物118的合成………………………..…....77

          3-2-34   化合物119的合成……………………..……....78

          3-2-35   化合物120的合成……………..……………....79

          3-2-36   化合物121的合成………………..…………....80

          3-2-37   化合物122的合成…………………...………...81

          3-2-38   化合物123的合成……………….…...………..82

          3-2-39   化合物124的合成………………....…………..83

          3-2-40   化合物125的合成…………………….……….84

          3-2-41   化合物126的合成…………………………......85

3-2-42   化合物127a及127b的合成……………….…..86

          3-2-43   化合物128的合成……………………..……....87

第四章：參考文獻……………………………………………….……..89

附錄………………………………………………………..…………....90

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