本論文主要在探討一些單體自由基，其SOMO(singly occupied molecular orbital)是一π*軌域，當兩個單體利用π*-π*作用進行雙聚合時，不同構形與鍵能之間的關係，以及不同數目之π*電子又有何影響。
整個研究皆是以密度泛函數理論B3LYP出發，選用的基底函數有3-21G*、6-31G*以及6-311+G*，來對雙聚合體進行一系列的計算。第一章緒論是說明本論文之出發點。第二章是簡介所使用之計算方法其原理。第三章以一維空間的π*-π*作用進行討論，所謂的一維空間，指的是僅有軌域貢獻係數較大一端的鍵結。第四章則對二維空間的π*-π*作用與一維空間來作一比較，而二維空間所代表的是，π*軌域由單體分子內之參予鍵結原子等量貢獻而成之π*-π*面的關係。第五章中則要討論一些三維構造之新奇雙聚合體。第六章則對計算的內容給個總結。

1. Frank Jensen, Introduction to Computational Chemistry, John
Wiley & Sons, 1999.
2. Krishnan Raghavachari, Theor. Chem. Acc. 103,361(2000).
3. B. J. Finlayson, J. N. Pitts, Atmospheric Chemistry:
Fundamentals and Experimental Techniques
(Wiley,Intersience,1986).
4. E. E. Ferguson, F. C. Fehsenfeld, D. L. Albritton, Ion Chemistry
of the Earth's Atmosphere, Gas Phase Ion Chemistry, Vol.1,
edited by M. T. Bowers (Academic, New York, 1979), 45-78.
5. M. A. French, L.P. Hills, P. Kebarle, Can. J. Chem.
51,456(1973).
6. A. W. Castleman, K. H. Bowen, J. Phys. Chem. 100,12911(1996).
7. Z. Bacic, R. E. Miller, J. Phys. Chem. 100,12945(1996)
8. M. Herberhold, A. Razasi, Angew. Chem. Int. Ed. Engl.
11,1092(1972).
9. B. I. Swanson, S. K. Satija, J. Chem. Soc., Chem. Commun.
40(1973).
10. K. J. Huber, C. R. Aita, J. Vac. Sci. Technol. A 6 ,1717(1988).
11. K. C. Ho, T. G. Rukavina, C. B. Greenberg, J. Electrochem.
Soc.141, 2061(1994).
12. L. Andrews, M. Zhou, J. Phys. Chem. A 103,4167(1999).
13. S. H. Snyder, D. S. Bredt, Sci. Am. 80,68(1992).
14. J. R. Lancaster Jr., Sci. Am. 80,248(1992).
15. J. M. Fukuto, K. Chiang, R. Hszieh, P. Wang, G. Chaudhuri,
J. Pharmacol. Exp. Ther. 263,546(1992).
16. W. K. Kim, Y. B. Choi, P. V. Rayudu, P.Das, W. Asaad, D. R.
Arnelle, J. S. Stamler, S. A. Lipton, Neuron. 24,461(1999).
17. B. J. Howard, A. R. W. McKellar, Mol. Phys. 78,55(1995).
18. A. R. W. McKellar, J. K. G. Watson, B. J. Howard, Mol. Phys.
86,273(1995).
19. A. Dkhissi, P. Soulard, A. Perrin, N. Lacome, J. Mol. Spectrosc.
183,12(1997).
20. A. L. L. East, A. R. W. McKellar, J. K. G. Watson, J. Chem.
Phys. 109,4378(1998).
21. E. M. Nour, L. H. Chen, M. M. Strube, J. Laane, J. Phys. Chem.
88,765(1984).
22. L. Krim, N. Lacome, J. Phys. Chem. A 102,2289(1998).
23. J. R. Hezler, M. P. Casassa, D. S. King, J. Phys. Chem.
95,8086(1991).
24. M. P. Casassa, J. C. Stephenson, D. S. King, J. Chem. Phys.
89,1996(1988).
25. C. M. Western, P. R. R. Langridge-Smith, B. J. Howard, S. E.
Novick, Mol. Phys. 44,145(1981).
26. S. G. KuKolich, J.Am. Chem. Soc. 104,4715(1982).
27. S. G. KuKolich, S. M. Sickafoose, Mol. Phys. 89,1659(1996).
28. M. D. Brookes, A. R. W. McKellar, T. Amano, J. Mol. Spectrosc.
185,153(1997).
29. F. Legay, N. Legay-Summaire, Chem. Phys. Lett. 211,516(1993).
30. J. Billingsley, A. B. Callear, Trans. Faraday Soc. 67,589
(1971).
31. R. Sayos, R. Valero, J. M. Anglada, M. Gonzalez, J. Chem. Phys.
112,6608(2000).
32. W. C. Natzle, D. Padowitz, S. J. Sibener, J. Chem. Phys. 88,
7975(1988).
33. E. Hasselbrink, S. Jakubith, S. Nettesheim, M. Wolf. A.
Cassuto, G. Ertl, J. Chem. Phys. 92,3154(1990).
34. L. M. Cousins, R. J. Levis, S. R. Leone, J. Chem. Phys. 91,5731
(1989).
35. St. J. Dixon-Warren, R. C. Jackson, J. C. Polanyi, H. Rieley,
J. G. Shapter, H. Weiss, J. Phys. Chem. 96,10983(1992).
36. R. C. Jackson, J. C. Polanyi, P. Sjovall, J. Chem. Phys. 102,
6308(1995).
37. A. Ludviksson, C. Huang, H. J. Jansch, R. M. Martin, Surf. Sci.
284,328(1993).
38. W. A. Brown, P. Gardner, D. A. King, J. Phys. Chem. 99,7065
(1995).
39. K. Hiraoka, M. Nasu, D. Oomori, A. Minamitsu, J. Chem. Phys.
105,9068(1996).
40. K. Hiraoka, T. Iino, D. Eguchi, T. Mizuno, S. Yamae, Chem.
Phys. Letters. 323,155 (2000).
41. C. Y. Ng, P. W. Tiedmann, B. H. Mhan, Y. T. Lee, J. Chem. Phys.
66,3985(1977).
42. S. H. Linn, Y. Ono, C. Y. Ng, J. Chem. Phys. 74,3342(1981).
43. F. Carnovale, J. B. Peel, R. G. Rothwell, J. Chem. Phys.
84,6526(1986).
44. A. Strobel, N. Knoblauch, J. Agreiter, A. M. Smith, G. Niedner-
Schatteburg, V. E. Bondybeg, J. Phys. Chem. 99,872(1995).
45. I. Fischer, A. Strobel, J. Staecker, G. Niedner-Schatteburg,
K. Muller-Dethlefs, V. E. Bondybeg, J. Chem. Phys. 96,7171
(1992).
46. L. Andrews, M. Zhou, J. Phys. Chem. 111,6036(1999).
47. C. L. Lugez. W. E. Thompson, M. E. Jacox, A. Snis, I. Panas,
J. Phys. Chem. 110,10345(1999).
48. C. Y. Kung, R. A. Kennedy, D. A. Dolson, T. A. Miller, Chem.
Phys. Lett. 145,455(1988).
49. S. R. Desai, C. S. Feigerle, J. C. Miller, J. Chem. Phys. 101,
4526(1994).
50. H. S. Carman Jr., J. Chem. Phys. 100,2629(1994).
51. T. Tsukuda, M. Saeki, L. Zhu, T. Nagata, Chem. Phys. Lett.295,
416(1998).
52. D. W. Arnold, D. M. Neumark, J. Chem. Phys. 102,7035(1995).
53. S. E. Barlow, V. M. Bierbaum, J. Chem. Phys. 92,3442(1990).
54. M. K. Scheller, R. N. Compton, L. S. Cederbaaum, Scinece 270,
1160(1995).
55. H. Hotop, W. C. Lineberger, J. Phys. Chem. Ref. Data 14,731
(1985).
56. F. A. Cotton, G. Wilkinson, C. A. Murillo, M. Bochmann, Advanced
Inorganic Chemistry, 6th ed. New York,1999.
57. L. S. Wang, X. B. Wang, J. Phys. Chem. A 104,1978(2000).
58. L. S. Wang, X. B. Wang, J. Am. Chem. Soc. 122,2339(2000).
59. P. Skurski, J. Simons, L. S. Wang, X. B. Wang, J. Am. Chem. Soc.
122,4499(2000).
60. R. Middleton, J. klein, J. Phys. Rev. A 60,3515(1999).
61. L. Andrews, B. Liang, J. Am. Chem. Soc. 123,1997(2001).
62. K. A. Nguyen, M. S. Gordon, J. Phys. Chem. 98,10072(1994).
63. K. A. Nguyen, M. S. Gordon, J. A. Boatz, J. Am. Chem. Soc. 116,
9241(1994).
64. G. Chaban, M. S. Gordon, K. A. Nguyen, J. Phys. Chem. A 101,4283
(1997).
65. H. A. Duarte, D. R. Salahub, J. Chem. Phys. 109,26(1998).
66. A. L. L. East, J. Chem. Phys. 109,2185(1998).
67. M. A. Vincent, I. H. Hillier, l. Salsi, Phys. Chem. Chem. Phys.
2,707(2000).
68. K. Kohato, T. Fukolich, K. Kuchitsu, J. Phys. Chem. 86,602
(1982).
69. A. Kvick, R. K. McMullan, M. D. Newton, J. Phys. Chem. 76,3754
(1982).
70. B. W. McClelland, G. Gundersen, K. Hedberg, J. Phys. Chem. 56,
4541(1972).
71. K. S. Pitzer, J. Am. Chem. Soc. 70,2140(1947).
72. R. D. Harcourt, J. Molec. Struct.(Theochem) 206,253(1990).
73. H. Bock, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 28,1627(1989).
74. G. Markl, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 5,846(1966).
75. A. J. Ashe Ⅲ, J. Am. Chem. Soc. 93,3293(1971).
76. N. Avervari, P. Le Floch, F. Mathey, ibid. 118,11978(1996).
77. Y. Kobayashi, I. Kumadaki, A. Ohsawa, H. Hamana, Tetrahedron Lett. 41,3715(1976).
78. D. Bohm, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 34,2227(1995).
79. A. R. Barron, A. H. Cowley, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 26,907(1987).
80. O. J. Scherer, H. Sitzmann, G. Wolmershauser, ibid. 24,351
(1985).
81. Y. Canac, D. Bourissou, A. Baceiredo, H. Gornitzka, W. W.
Schoeller, G. Bertrand, Science. 279,2080(1998).
82. A. H. Cowley, Chem. Rev. 65,617(1965).
83. J. R. Durig, L. A. Carreira, J. D. Odom, J. Am. Chem. Soc. 96,2688(1974).
84. D. R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics(CRC Press, Boca Raton, FL, 1992), p. S. 9-1.
85. M. Regitz, O. J. Scherer, Eds. Multiple Bonds and Low
Coordination in Phosphous Chemistry (Thieme, Stuttgart,
1990).
86. N. C. Norman, Polyhedron 12,2431(1993).
87. A. D. Buckingham, T. W. Rowlands, J. Chem. Edu. 68,283(1991).
88.(a)R. C. Haddon, Nature(London), 256,394(1975).(b)R. C.Haddon
,Aust. J. Chem. 28,2343(1975).
89. A. F. Garito, A. J. Heeger, Acc. Chem. Res. 7,232(1974).
90.J. B. Torrance, Acc. Chem. Res. 12,79(1979).
91.J. M. Williams, J. R. Ferraro, R. J. Thorn, K. D. Carlson,
U.Geiser, H. H. Wang, A. M. Kini, M. H. Whangbo, Organic
Superconductors(Including Fullerenes): Synthesis, Structure
,Properties and Thoery, Prentice-Hall:Englewood Cliffs,New
Jersey,1992.
92. R. C. Haddon, A. F. Hebard, M. J. Rosseinsky, D. W. Murphy,
S. H. Glarum, T. T. M. Palstra, A. P. Ramirez, S. J. Duclos,
R. M. Fleming, T. Seigrist, R. Tycko, ACS Symp. Ser. 481,71
(1992).
93. R. C. Haddon, Acc. Chem. Res. 25,127(1992).
94. A. W. Cordes, R. C. Haddon, R. T. Oakley, In The Chemistry
of Inorganic Ring Systems; Studel, R., Ed.; Elsevier:
Amsterdam, The Netherlands, 1992; p295.
95. J. M. Rawson, A. J. Banister, In The Chemistryof Inorganic Ring Systems; Studel, R., Ed.; Elsevier: Amsterdam, The Netherlands, 1992; p323.
96. C. Aherne, A. J. Banister, A. W. Luke, J. M. Rawson, R. J. Whitehead, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1277(1992).
97. N. Burford, J. Passmore, M. J. Schriver, J. Chem. Soc.,Chem. Commum., 1465(1986).
98. W. V. F. Brooks, N. Burford, J. Passmore, M. J. Schriver, L. H. Sutcliffe, J. Chem. Soc.,Chem. Commum., 69(1987).
99. K. F. Preston, L. H. Sutcliffe, Magn. Reson. Chem. 28,189
(1990).
100.A. W. Cordes, J. D. Goddard, R. T. Oakley, N. P. C. Westwood,
J. Am. Chem. Soc. 111,6147(1989).
101.A. J. Banister, M. I. Hansfold, Z. V. Hauptmann, S. T. Waut,
W. Clegg, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1705(1989).
102.H. U. Hofs, J. W. Bats, R. Gleiter, G. Hartmann, R. Mews,
M. E. Maksic, H. Oberhammer, G. M. Sheldrick, Chem. Ber. 118,3781(1985).
103.A. Vegas, A. P. Salazar, A. J. Banister, R. G. Hey, J. Chem.
Soc., Dalton Trans. 1812(1980).
104.D. B. Belluz, A. W. Cordes, E. M. Kristof, S. W. Liblong,
R. T. Oakley, J. J. Am. Chem. Soc. 111,9276(1989).
105.A. W. Cordes, R. C. Haddon, R. T. Oakley, L. F. Schneemeyer,
J. V. Waszczak, K. M. Young, N. M. Zimmerman, J. Am. Chem.
Soc. 113,582(1991).
106.M. P. Andrew, A. W. Cordes, D. C. Douglass, R. M. Fleming,
S. H. Glarum, R. C. Haddon, P. Marsh, R. T. Oakley, T. T. M.
Palstra, L. F. Schneemeyer, G. W. Trucks, R. Tycko, J. V.
Waszczak, K. M. Young, N. M. Zimmerman, J. Am. Chem. Soc.
113,3559(1991).
107.A. W. Cordes, R. C. Haddon, R. G. Hicks, D. K. Kennepohl,
R. T. Oakley, T. T. M. Palstra, L. F. Schneemeyer, J. V.
Waszczak, Chem. Mater. 5,820(1993).
108.A. W. Cordes, R. C. Haddon, R. T. Oakley, T. T. M. Palstra,
J. V. Waszczak, J. Am. Chem. Soc. 114,5000(1992).
109. C. D. Bryan, A. W. Cordes, R. C. Haddon, R. G. Hicks, D. K.
Kennepohl, C. D. Mackinnon, R. T. Oakley, T. T. M. Palstra,
A. S. Perel, S. R. Scott, L. F. Schneemeyer, J. V. Waszczak,
J. Am. Chem. Soc. 116,1205(1994).
110.A. J. Banister, N. Brickebank, W. Clegg, M. R. J. Elsegood,
A. I. Gregory, I. Lavender, J. M. Rawson, B. K. Tanner, J.
Chem. Soc., Chem. Commun.679(1995).
111.A. W. Cordes, W. M. Davis, R. H. de Laat, S. H. Glaurm, J.D.
Goddard, R. C. Haddon, D. K.Kennepohl,R. T. Oakley, S. R.Scott
,N. P. C. Westwood, J. Am. Chem.Soc. 115, 7232(1993).
112. N. Feeder, R. L. Less, J. M. Rawson, P. Oliete, F. Palacio,
Chem. Commum, 2449(2000).
113.C. D. Bryan, A. W. Cordes, J. D. Goddard, R. C. Haddon, R.
G. Hicks, C. D. Mackinnon, R. C. Mawhinney, R. T. Oakley,
T. T. M. Palstra, A. S. Perel, J. Am. Chem. Soc. 118,330
(1996).