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研究生: 江旻益
Chiang, Min-Yi
論文名稱: 銅銦鎵硒、銅銦硫硒與銅銦鎵硫硒奈米粒子合成與其薄膜太陽能電池的應用
Synthesis of CuInGaSe2, CuInSSe, CuInGaSSe nanocrystals and their application on thin film solar cell
指導教授: 段興宇
Tuan, Hsing-Yu
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工學院 - 化學工程學系
Department of Chemical Engineering
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 68
中文關鍵詞: 銅銦鎵硒銅銦硫硒銅銦鎵硫硒薄膜太陽能電池
外文關鍵詞: CuInS2, CuInSe2, CuIn1-xGaxSe2, CuIn(S1-xSex)2, CuIn1-xGaxSSe, solar cell
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  • 我們成功的以熱溶劑法,合成出三元化合物CuInS2、CuInSe2的奈米粒子,四元化合物CuIn1-xGaxSe2、CuIn(S1-xSex)2的奈米粒子,五元化合物CuIn1-xGaxSSe的奈米粒子。在三元化合物的部份,我們利用升溫速度的不同,來控制CuInS2奈米粒子的四方結構與纖維鋅礦結晶相,並且發現黃銅礦與纖維鋅礦CuInS2有相同的能隙Eg =1.46 eV。在四元化合物的部份,CuIn(S1-xSx)2奈米粒子,經由UV吸收圖譜的分析,其能隙會隨著硒元素的增加而從1.46 eV降至1.0 eV。經由XRD的分析,其晶格常數a會隨著Se/S的比例增加,而呈線性增加,符合Vegard’s law,證明了CuIn(S1-xSx)2奈米粒子為均勻相的合金結構。在五元化合物的部份,經由添加鎵元素到CuIn(S1-xSx)2系統中,成功合成出CuIn1-xGaxSSe的奈米粒子,在STEM-EDS mapping中,其元素分布均勻並且沒有其他元素的存在,從UV吸收的分析,其能隙會因為鎵元素的增加而有降低的現象,其XRD繞射峰也會因為鎵元素的增加而往大角度的方向移動。此外,我們發現選用有相同官能基的前驅物,並且將油胺當作表面活性劑,可以提高合成多元化合物的成功率,這是因為油胺扮演活性劑的角色可以與前趨物形成複合物,有利於形成均勻相的多元化合物合金的奈米粒子。最後,利用這些藉由組成比例而調控其能隙值的奈米粒子,將其應用在太陽能電池吸收層薄膜。


    總目錄 中文摘要………………………………………………………………Ⅰ 英文摘要………………………………………………………………Ⅲ 誌謝……………………………………………………………………Ⅴ 總目錄…………………………………………………………………Ⅵ 圖目錄…………………………………………………………………Ⅸ 表目錄 ………………………………………………………………XIV 第一章緒論與文獻回顧 ………………………………………01 1-1緒論…………………………………………………………………01 1-2銅銦鎵硒薄膜太陽能電池…………………………………………02 1-2-1銅銦鎵硒薄膜太陽能電池的介紹與發展………………………02 1-2-2銅銦鎵硒材料特性………………………………………………02 1-2-3銅銦鎵硒薄膜太陽能電池的結構 ……………………………04 1-3 銅銦鎵硒薄膜製備方法 …………………………………………06 1-3-1共蒸鍍……………………………………………………………06 1-3-2濺鍍硒化法………………………………………………………07 1-3-3分子束磊晶法……………………………………………………08 1-3-4電沉積……………………………………………………………09 1-3-5噴塗………………………………………………………………10 1-3-6液相沉積…………………………………………………………10 1-4銅銦鎵硒奈米粒子的製備…………………………………………11 1-4-1熱溶法……………………………………………………………12 1-4-2單源前驅物分解法………………………………………………13 1-4-3熱注射法…………………………………………………………14 1-4-4可調控能隙的奈米粒子…………………………………………18 第二章 研究目的與動機………………………………………22 第三章 實驗裝置與實驗分析儀器…………………………24 3-1實驗裝置圖…………………………………………………………24 3-2實驗分析儀器………………………………………………………24 第四章 奈米粒子的合成………………………………………26 4-1實驗藥品……………………………………………………………26 4-2 CuInS2奈米粒子的合成……………………………………………26 4-3 CuInSe2奈米粒子的合成 …………………………………………26 4-4 CuIn0.79Ga0.21Se2奈米粒子的合成…………………………………27 4-5 CuIn(S1-xSex)2奈米粒子的合成……………………………………27 4-6 CuIn1-xGax(S1-ySey)2奈米粒子的合成 ……………………………27 4-7結果與討論…………………………………………………………28 4-7-1 CuInS2奈米粒子…………………………………………………28 4-7-2 CuInSe2奈米粒子 ………………………………………………32 4-7-3 CuIn0.79Ga0.21Se2奈米粒子………………………………………34 4-7-4 CuIn(S1-xSex)2奈米粒子…………………………………………37 4-7-5 CuIn1-xGax(S1-ySey)2奈米粒子……………………………………49 第五章 奈米粒子應用在製備太陽能電池吸收層薄膜 ………………………………………………………………………… 57 5-1 奈米粒子應用在製備太陽能電池吸收層薄膜………………… 57 5-2結果與討論……………………………………………………… 58 5-2-1 薄膜製備……………………………………………………… 58 5-2-2 元件…………………………………………………………… 59 5-2-3 薄膜除碳……………………………………………………… 62 第六章 結論………………………………………………………64 第七章 參考文獻 ………………………………………………66 圖目錄 第一章緒論與文獻回顧 圖1.1太陽能電池種類…………………………………………………01 圖1.2 (a) Ⅱ-Ⅵ族閃鋅礦( zincblend )結構(b)Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ黃銅礦(chalcopyrite)結構……………………………………………03 圖1.3太陽能吸收係數圖………………………………………………04 圖1.4銅銦鎵硒薄膜太陽能電池的結構………………………………04 圖1.5共蒸鍍示意圖……………………………………………………07 圖1.6濺鍍硒化法示意圖………………………………………………08 圖1.6分子束磊晶法(MBE)設備圖……………………………………09 圖1.7噴塗(Spray Pyrolysis)示意圖……………………………………10 圖1.8 液相沉積示意圖(左);SEM剖面圖(右)………………………11 圖1.9熱溶法合成CIGS奈米粒子SEM影像圖(a)140℃(b)230℃ …12 圖1.10熱溶法合成CIGS奈米粒子的TEM影像圖…………………12 圖1.11單源前驅物法合成出的奈米粒子SEM影像圖………………13 圖1.12單源前驅物法合成出的奈米粒子高解析TEM影像圖………13 圖1.13 CuInS2奈米粒子的TEM影像圖………………………………14 圖1.14 CuInS2奈米粒子的UV吸收分析圖 …………………………14 圖1.15 Guo合出的銅銦硒(CISe)奈米粒子(a)低解析TEM影像圖(b)UV吸收圖……………………………………………………15 圖1.16 Guo以液滴塗怖(drop-casting)製備太陽能電池以及其效率 圖………………………………………………………………16 圖1.17 Panthani合出的銅銦鎵硒(CIGS)奈米粒子(a)低解析TEM影像圖(b)效率圖……………………………………………………16 圖1.18 Panthani以液滴塗怖(drop-casting)製備太陽能電池吸收層薄 膜………………………………………………………………17 圖1.19 CuInxGa2-xS3.5與CuInxTl2-xS3.5 XRD圖………………………19 圖1.20 CuInxGa2-xS3.5 UV吸收圖 ……………………………………19 圖1.21 (CuInS2)x(ZnS)1-x XRD分析圖………………………………20 圖1.22 (CuInS2)x(ZnS)1-x UV分析圖 ………………………………20 圖1.23 ZnxCd1-xS1-ySey PL與EDS分析圖…………………………21 第三章 實驗裝置與實驗分析儀器 圖3.1實驗裝置圖………………………………………………………24 第四章 奈米粒子的合成 圖4.1液滴塗佈CIGS膜(玻璃尺寸: 20mm×15mm )…………………28 圖4.2 CuInS2之黃銅礦 XRD分析圖…………………………………29 圖4.3 CuInS2之纖維鋅礦 XRD分析圖………………………………29 圖4.4 (a)黃銅礦(c)纖維鋅礦CuInS2低解析TEM影像圖; (b)黃銅礦(d) 纖維鋅礦CuInS2高解析TEM影像圖…………30 圖4.5 CuInS2 UV吸收光譜分析圖……………………………………31 圖4.6 CuInS2反應路徑圖 ……………………………………………31 圖4.7 CuInSe2 XRD分析圖 …………………………………………32 圖4.8 (a)CuInSe2低解析TEM影像圖;(b) CuInSe2高解析TEM影像圖…………………………………………………………………33 圖4.9 CuInSe2之反應路徑圖 …………………………………………33 圖4.10 CuInSe2 UV吸收光譜分析圖…………………………………34 圖4.11 CuInSe2與CuIn0.79Ga0.21Se2 XRD分析圖 ……………………35 圖4.12 CuInSe2(黑線)與CuIn0.79Ga0.21Se2(紅線) (112) XRD繞射峰分析 圖…………………………………………………………………36 圖4.13 (a)低解析TEM影像圖,(b)(c)高解析TEM影像圖…………36 圖4.14 CuInSe2與CuIn0.79Ga0.21Se2 UV分析圖………………………37 圖4.15 CuIn1-xGaxSe2反應路徑圖 ……………………………………37 圖4.16 CuInSSe XRD分析圖…………………………………………39 圖4.17 CuIn(S1-xSex)2反應路徑圖 ……………………………………39 圖4.18 CuInSSe之EDS分析圖………………………………………40 圖4.19 CuInSSe STEM-EDS mapping分析圖 ………………………40 圖4.20 CuIn(S1-xSex)2 XRD分析圖……………………………………41 圖4.21硒元素莫耳比與晶格常數的分析圖 …………………………42 圖4.22硒元素莫耳比與能隙的分析圖 ………………………………43 圖4.23 CuIn(S1-xSex)2低解析與高解析TEM影像圖 ………………44 圖4.24 CuInS2-xSex UV吸收圖 ………………………………………47 圖4.25 CuIn(S1-xSex)2 TEM-EDS元素組成分析圖……………………48 圖4.26 CuInGaSSe低解析TEM影像圖………………………………49 圖4.27 CuInGaSSe 高解析TEM影像圖 ……………………………49 圖4.28 CuInGaSSe與CuGaSSe(JCPDS 36-1312)、CuInSSe(JCPDS 36-1311) XRD分析比較圖 …………………………………………51 圖4.29 CuInGaSSe EDS分析圖………………………………………52 圖4.30 CuInGaSSe奈米粒子的STEM-EDS mapping分析圖………55 圖4.31 CuIn1-xGaxSSe XRD分析圖……………………………………53 圖4.32 CuIn1-xGaxSSe UV吸收圖 ……………………………………53 圖4.33鎵元素莫耳比與晶格常數的分析圖 …………………………55 圖4.34鎵元素莫耳比與能隙的分析圖 ………………………………55 圖4.35 低解析TEM : (a)CuIn0.7Ga0.3SSe (c)CuIn0.3Ga0.7SSe (e)CuGaSSe。高解析TEM (b)CuIn0.7Ga0.3SSe (d)CuIn0.3Ga0.7SSe (f)CuGaSSe ……………………………56 第五章 奈米粒子應用在製備太陽能電池吸收層薄膜 圖5.1液滴塗佈示意圖…………………………………………………57 圖5.2噴墨塗佈示意圖…………………………………………………58 圖5.3液滴塗佈SEM分析圖 …………………………………………59 圖5.4噴墨塗佈SEM分析圖 …………………………………………59 圖5.5液滴塗佈薄膜元件效率分析圖…………………………………60 圖5.6噴墨塗佈薄膜元件效率分析圖…………………………………61 圖5.7噴墨塗佈製備薄膜的太陽能電池………………………………61 圖5.8未經過燒結與化學處理薄膜EDS分析圖………………………62 圖5.9高溫燒結EDS分析圖……………………………………………63 圖5.10 hydrazine處理後EDS分析圖…………………………………63 表目錄 表一 CuIn(S1-xSex)2各元素組成之EDS、晶格參數a與能隙Eg…48

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