研究生: |
廖軒宏 Liao, Hsuan-Hung |
---|---|
論文名稱: |
金金屬催化環氧炔類化合物進行環化反應之研究 Gold-Catalyzed Cyclization of Epoxycyclopropylalkynes |
指導教授: |
劉瑞雄
Liu, Rai-Shung |
口試委員: | |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2010 |
畢業學年度: | 98 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 196 |
中文關鍵詞: | 金 、催化 、環化 、環氧炔 |
相關次數: | 點閱:3 下載:0 |
分享至: |
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
摘 要
本論文主要是探討利用過渡金屬金為催化劑,參與環氧炔類化合物之環化反應。
我們以環丙烷-環氧炔類基質,利用水作親核基,另外提供NXS(X=I、Br)當作親電子基,在三氯化金的催化下同時進行擴環、環化、鹵素化反應,形成四六環的橋環產物。
我們進一步思考四六環橋環分子擴環成八環雜環產物的可能性,引入了較不穩定的親電子基NCS,可以提供足夠的能量促使中間體四六環橋環分子擴環,在催化條件下,成功得到醚類八環產物。
最後,我們嘗試氧化、催化一鍋化反應,以縮短產物的合成步驟。
第三章
參考文獻
1. (a) Dyker, G. Angew Chem., Int. Ed. 2000, 39, 4237. (b) Hashmi, A. S. K. Gold Bull. 2003, 36, 3. (c) Echavarren, A. M.; Nevado, C. Chem. Soc. Rev. 2004, 33, 431. (d) Bruneau, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 2.
2. Blackmore, I. J.; Bridgeman, A. J.; Harris, M. A.; Holdaway, M. A.; Rooms, J. F.; Thompson, E. L.; Young, N. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6746-6750.
3. Pyykkö, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4442-4454.
4. Michelet, V.; Toullec, P. Y.; Genêt, J.-P. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2-50. and references therein.
5. [a] Lian, J.-J.; Chen, P.-C.; Lin, Y.-P.; Liu, R.-S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 11372. [b] Zhang, L. M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16804-16805. [c] Straub, B. F. Chem. Commun. 2004, 1726-1728. [d] Asao, N.; Aikawa, H; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7458.
6. [a] Xing, D.; Guan, B.; Cai, G.; Fang, Z.; Yang, L.; Shi, Z. Org. Lett. 2006, 8, 693. [b] Zhao, R.; Ji, D.; Lu, G.; Qian, G.; Yan, L.; Wang, X.; Suo, J. Chem. Commun. 2004, 904.
7. [a] Hashmi, A. S. K. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6990. [b] Ma, S.; Yu, S.; Gu, Z. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 200. [c] Fukuda, Y.; Utimoto, K.; Nozaki, H. Heterocycles 1987, 25, 297. [d] Liu, Y.; Song, F.; Song, Z.; Liu, M.; Yan, B. Org. Lett. 2005, 7, 548
8. Marson, C. M.; Khan, A.; McGregor, J.; Grinter, T. J. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 7145.
9. (a) Gansaüer, A.; Bluhm, H.; Pierobon, M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12849. (b) Gansaüer, A.; Pierobon, M.; Bluhm, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 101.
10. McDonald, F. E.; Schultz, C. C. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 9363.
11. Molinaro, C.; Jamison, T. F. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 8076.
12. Samir Kumar Mandal, and Subhas Chandra Roy. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 1599.
13. Lo, C.-Y.; Guo, H.-Y.; Lian, J.-J.; Liu, R.-S. J. Org. Chem. 2002, 67, 3930.
14. Lo, C.-Y.; Guo, H.-Y.; Lian, J.-J.; Liu, R.-S. unpublished results.
15. Madhushaw, R. J.; Lin, M.-Y.; Sohel, S. M. A.; Liu, R.-S. J. Am. Chem.Soc. 2004, 126, 6895.
16. Hashmi, A. S. K.; Sinba, P. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 432.
17. Davies, P. W.; Martin, N. Org. Lett. 2009, 11, 2293.
18. Dai, L.-Z.; Qi, M.-J.; Shi, Y.-L.; Liu, X.-G.; Shi, M. Org. Lett. 2007, 9, 3191.
19. Shu, X.-Z.; Liu, X.-Y.; Xiao, H.-Q.; Ji, K.-G.; Guo, L.-N.; Qi, C.-Z.; Liang, Y.-M. Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 2493.
20. Shu, X.-Z.; Liu, X.-Y.; Ji, K.-G.; Xiao, H.-Q.; Liang, Y.-M. Chem. Eur. J. 2008, 14, 5282.
21. (a) Olah, G. A.; Reddy, V. P.; Prakash, G. K. S. Chem. Rev. 1992, 92, 69. (b) Trost, B. M. Top. Curr. Chem. 2008, 133, 3. (c) Crone, B.;
Kirsch, S. F. Chem. Eur. J. 2008, 14, 3514.
22. Markham, J. P.; Staben, S. T.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9708.
23. (a) Markham, J. P.; Staben, S. T.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9708. (b) Kirsch, S. F.; Binder, J. T.; Crone, B.; Duschek, A.; Haug, T. T.; Liébert, C.; Menz, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 2310. (c) Baskar, B.; Bae, H. J.; An, S. E.; Cheong, J. Y.; Rhee, Y. H.; Duschek, A.; Kirsch, S. F. Org. Lett. 2008, 2605. For a review of cyclopropanols, see: (d) Kulinkovich, O. G. Chem. Rev. 2003, 103, 2597.
24. A. Furstner, C. AWssa, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6306.
25. E. JimKnez-NfflCez, C. K. Claverie, C. Nieto-Oberhuber, A. M. Echavarren, Angew. Chem. 2006, 118, 5578; E. JimKnez-NfflCez, C. K. Claverie, C. Nieto-Oberhuber, A. M. Echavarren, Angew. Chem. 2006, 118, 5578; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5452.
26. Sethofer, S. G.; Staben, S. T.; Hung, O. Y.; Toste, F. D. Org. Lett. 2008, 10, 4315.
27. Rao, W.; Chan, P. W. H. Chem. Eur. J. 2008, 14, 10486.
28. Lin, G.-Y.; Li, C.-W.; Hung, S.-H.; Liu, R.-S. Org. Lett. 2008, 10, 5059.
29. Yu, M.; Zhang, G.; Zhang, L. Org. Lett. 2007, 9, 2147.
30. Stefan F. Kirsch.; J_rg T. Binder; Benedikt Crone. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2310.
31. Liming Zhang; Li Cui, Guozhu Zhang, Yu Peng. Org. Lett., 2009, 11,1225.
32. Erik K_hnel, David D. P. Laffan, Guy C. Lloyd-Jones, Angew. Chem. 2007, 119, 7205 –7208.
33. (a) Robert K. Boeckman, Jr., Nathan E. Genung, Ke Chen, and Todd R. Ryder.; Org. Lett., 2010,12,1628.(b) Samir Kumar Mandal, and Subhas Chandra Roy. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 1599.
(c) Boeckman, R. K., Jr.; Zhang, J.; Reeder, M. R. Org. Lett. 2002, 4, 3891.
34. A. Stephen K. Hashmi*, Jan P. Weyrauch. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 6545.