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研究生: 林怡禎
Lin, Yi Chen
論文名稱: 掌性金金屬催化重氮化合物與亞硝基苯之環化反應和氧化鎢前驅物合成並應用於原子層沉積薄膜之成長
Chiral Gold-Catalyzed Cyclization of Nitrosobenzene and Diazos and Synthesis of Precursors for Tungsten Oxide Film Growth by Atomic Layer Deposition
指導教授: 劉瑞雄
Liu, Rai Shung
口試委員: 邱博文
陳銘洲
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2016
畢業學年度: 104
語文別: 中文
中文關鍵詞: 重氮化合物原子層沉積法金金屬催化環化反應
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  • 中文摘要
    本論文分為兩個章節,第一章是利用掌性的金金屬催化硝基苯和重氮化合物的[3+2]環化反應。第二章為探究新穎前驅物之合成並應用於原子沉積技術生成氧化鎢薄膜。

    第一章
    我們合成不同的掌性金催化劑,對硝基苯和兩種不同的重氮化合物進行[3+2]環化反應,並且得到具有光學活性的異噁唑五元環產物,並試圖增加基質的立障來提產物的高對應體過量百分率( ee% )。

    第二章
    隨著原子層沉積技術的廣泛應用,我們目標以原子層沉積的方式生成氧化鎢薄膜。我們以六羰基鎢為基準,接上不同配位基增加其反應性與熱穩定性,改良成五種鎢錯合物,選擇最好的前驅物進行測試,並且成功的找到優化條件,順利生成氧化鎢薄膜。


    Abstract
    This thesis is devided into two sections. The first topic is chiral gold(I)-catalyzed [3+2] cycloaddition between ethyl diazoacetates, nitrosoarenes, and vinyldiazo carbonyls to yield chiral isoxazolidine products. The second one explores the synthesis of a novel of precursors and the growth tungsten oxide film by atomic layer deposition using that were just produced.

    Chapter 1
    Chiral gold(I)-catalyzed cycloaddition of ethyl diazoacetate, nitrosoarenes, and vinyldiazo carbonyl to yield isoxazolidine derivatives stereoselectively, are already described. We try to raise the enantiomeric excess (ee%) of the products by using bulky substrate.

    Chapter 2
    As for Chapter 2, with the wide application of atomic layer deposition technology, we aim to generate atomic layer deposition tungsten oxide films using tungsten hexacarbonyl as the basic substrate. We synthesized tungsten complexes to increase the reactivity and the thermal stability by the meditation of different ligands. We choose the best precursor to do atomic layer deposition and generate tungsten oxide films successfully.

    目錄 中文摘要 --------------------------------------------I 英文摘要 -------------------------------------------II 目錄--------------------------------------------------III 表目錄Chapter 1 -----------------------------------VII 表目錄 Chapter 2-------------------------------------VIII 圖目錄 Chpater 1 -----------------------------------IX 圖目錄 Chpater 2 ----------------------------------XI 附件目錄 -----------------------------------------XIII 英文縮寫對照表 ------------------------------------XVI 第一章 掌性金金屬催化重氮化合物與亞硝基苯 之環化反應 第一節 緒論 ----------------------------------------1 第二節 文獻回顧 --------------------------------------2 2-1 前言 -------------------------------------------2 2-2 銠金屬催化重氮和硝酮類化合物進行環化加成反應 --------3 2-3 銠金屬連續催化重氮和亞胺類化合物形成雙環吡咯烷 ------3 2-4 銅金屬催化砒碇和alkenyldiazoacetates的環化反應 -----4 2-5金金屬催化硝基苯和alkenyldiazoacetate[3+3]環化反應------5 2-6 銠金屬催化烷基重氮酯和硝酮[3+2]環化加成反應-------------6 2-7 銠金屬與銅金屬催化亞胺和重氮化合物[3+2]環化反應----------7 2-8 鋅金屬催化vinyldiazoacetate和α,β-不飽和酮環化反應------8 2-9 金金屬催化硝基苯和重氮化合物[3+2]、[3+3]環化反應 -----9 第三節 結果與討論 -------------------------------11 3-1 實驗動機與構思 -------------------------------11 3-2 反應條件最佳化測試 -------------------------------11 3-3 官能基容忍度和對應體過量百分率( ee% )測試 -------13 3-4 反應機構探討 -----------------------------------17 第四節 結論 ---------------------------------------18 第五節 實驗部分 ------------------------------------19 (一)實驗的操作通則 -------------------------------19 5-1-1 溶劑 ---------------------------------------19 5-1-2 產物的分離 ---------------------------------------19 5-1-3 儀器部分 ---------------------------------------20 (二)基質的合成 -------------------------------22 5-2-1基質I-1a的合成 -------------------------------22 5-2-2基質I-1c的合成 -------------------------------24 5-2-3基質I-1d的合成 -------------------------------26 5-2-4基質I-1e的合成 -------------------------------27 (三)催化劑的合成 -------------------------------29 5-3-1催化劑I-2的合成--------------------------------29 (四)催化反應基本步驟 -------------------------------31 5-4-1化合物I-3a的合成 -------------------------------31 5-4-2化合物I-3k的合成 -------------------------------32 (五)實驗光譜數據資料 -----------------------------33 第六節 參考文獻 ------------------------------------47 第二章 氧化鎢前驅物合成並應用於原子層沉積 薄膜之成長 第一節 緒論 --------------------------------------83 第二節 原子層沉積之簡介 ----------------------------83 第三節 文獻回顧 ------------------------------------85 2-1 前言----------------------------------------------85 2-2 用能增強的原子層沉積在室溫下生成金屬氧化物薄膜 ------85 2-3 用六氟化鎢和氨進行原子層沉積生成氮化鎢(W2N)薄膜 ------86 2-4水經原子層沉積生成含錳催化劑的三氧化鎢(WO3)薄膜進行裂解--87 2-5六羰基鎢(W(CO)6)和臭氧進行原子層沉積生成三氧化鎢(WO3)薄膜 88 第四節 結果與討論 ------------------------------89 3-1 實驗動機與構思 ------------------------------89 3-2 鎢錯合物的合成與分析 ------------------------------90 3-3 優化薄膜成長之條件 ------------------------------98 3-4 實驗數據分析 -----------------------------------103 第五節 結論 -------------------------------------107 第六節 實驗部分 -----------------------------------107 (一)實驗的操作通則 -----------------------------107 5-1-1 儀器部分 -------------------------------------108 (二)基質的合成 -----------------------------109 5-2-1基質II-1a的合成 -----------------------------109 5-2-2基質II-1b的合成 -----------------------------111 5-2-3基質II-1c的合成 -----------------------------112 第六節 實驗光譜數據資料 ----------------------------113 第七節 參考文獻 -----------------------------------116

    第一章
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    第二章
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