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研究生： 楊明秀
Yang Ming Shiou
論文名稱： 以樟腦衍生之□唑啉為掌性配位基在二乙基鋅加成反應的研究
Camphor-derived Oxazolines in Asymmetric Addition of Et2Zn to Aldehydes
指導教授： 汪炳鈞博士
Dr. Biing-Jiun Uang
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 142
中文關鍵詞： □唑啉 、掌性配位基 、二乙基鋅加成反應 、不對稱加成反應
外文關鍵詞： oxazolines, chiral ligand, asymmetric addition, diethyl zinc, camphor derivatives
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    • 本論文主要以天然樟腦衍生出的新型掌性配位基28a-28f，應用在二乙基鋅對醛類化合物的不對稱加成反應上的研究。以正己烷為溶劑，在5 mol%催化量的掌性配位基28f於0℃的作用下，可得到79% e.e.的加成產物。而當苯環的對位有強拉電子基時，選擇性會大幅的增加，但對於脂肪醛選擇性則會明顯的下降。

    A new class of camphor-derived oxazolines 28a-28g were prepared from ketopinic acid with various amino alcohols, followed by cyclization and then stereoselective reduction in three steps. And asymmetric addition of Et2Zn to benzaldehyde was conducted at 0oC in the presence of 5 mol% of chiral ligand 28f, (R)-1-phenylpropanol was obtained in 79% e.e. From experimental results, we found that best enantioselectivity was achieved in 89% e.e. by using 4-trifluoromethyl-benzaldehyde as reactant. However, for aliphatic aldehyde, the enantioselectivity was poor, only 48% e.e.

    目錄 謝誌 Ⅰ 中文摘要 Ⅱ 英文摘要 Ⅲ 目錄 Ⅳ 圖目錄 Ⅵ 表目錄 Ⅶ 第一章 緒論 1 第二章 不對稱二乙基鋅加成反應 13 2.1 文獻回顧 13 2.2 結果與討論 30 2.3 結論 43 第三章 實驗部份 44 3.1 一般實驗方法 44 3.2 掌性配位基的合成 46 3.2.1 化合物26a-26d的合成 46 3.2.2 化合物26e-26g的合成 51 3.2.3 化合物27a-27g的合成 55 3.2.4 化合物28a的合成 63 3.2.5 化合物28b-28g的合成 65 3.3 二乙基鋅加成至醛類的標準步骤 72 參考文獻 85 附錄一 化合物之核磁共振光譜圖 87 附錄二 HPLC分析原始圖譜 130

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