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研究生: 顏子賢
Yen, Tzu-Hsien
論文名稱: 1-氮二苯環庚烯酮衍生物作為 4-二甲氨基吡啶型態手性亞磺醯胺配體應用於不對稱反應之研究
DMAP Type 1-azadibenzosuberenone-Derived Chiral Sulfinamide Ligand in Asymmetric Reactions
指導教授: 陳建添
Chen, Chien-Tien
口試委員: 林俊成
Lin, Chun-Cheng
吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2018
畢業學年度: 106
語文別: 中文
論文頁數: 135
中文關鍵詞: 4-二甲氨基吡啶亞磺醯胺1-氮二苯環庚烯酮不對稱烯丙位烷化反應
外文關鍵詞: DMAP, Sulfinamide, Trost asymmetric allylic alkylation
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  • 於第一章中,我們以氯雷他定為模板合成出帶有第三丁基亞磺醯胺手性中心的新型催化劑,也改變 8 號位的氯取代基成推電子基團二乙基胺,成為另一種具 DMAP 性質的手性催化劑。
    於第二章中,我們以此兩種催化劑應用於 Steglich 重排反應,但結果不如預期,並沒有得到重排產物。
    於第三章中,我們以具 DMAP 性質的手性催化劑當作配體使用並與鈀形成新型錯合物,在氬氣與 50 °C下以無水甲苯為溶劑,丙二酸二甲酯為親核試劑應用於 Tsuji Trost 不對稱烯丙位烷化反應,成功得到 R 組態產物,在各類受質測試結果中,產率介於 68 %–93%,最高達 93%,鏡像選擇性介於 26%–42%,最高可達 42%。


    In chapter 1, we synthesized a novel catalyst with chiral sulfinamide based on a template for Loratadine. We also introduced diethylamine group at the Carbon 8 to become the other chiral catalyst with DMAP property.
    In chapter 2, we applied these chiral catalyst to Steglich Rearrangement. But the result was not as expected, the rearrangement product was not formed.
    In chapter 3, we combine DMAP chiral catalyst with palladium (II) to form a new type of complexes which were used as catalyst in the Trost asymmetric allylic alkylation (AAA) with nucleophile Dimethyl malonate in toluene under argon at 50 °C. We got the R-form product successfully. In the results of different substrates, the yields are between 68% to 93%, and the best yield is up to 93%. The enantiomeric excesses are between 26% to 42%, and the best is 42 %.

    中文摘要 I Abstract II 謝誌 III 目錄 IV 式目錄 VII 表目錄 X 圖目錄 XI 縮寫對照表 XIII 第一章、 1-氮二苯環庚烯酮衍生之手性催化劑合成 1 第一節、前言與文獻回顧 1 第二節、研究動機 4 第三節、催化劑合成設計 6 第四節、結論 11 第二章、1-氮二苯環庚烯酮衍生物作為4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 型態催化劑應用於Steglich重排反應 12 第一節、前言 12 第二節、文獻回顧 13 第三節、研究動機 18 第四節、結果與討論 19 第五節、結論 23 第三章、1-氮二苯環庚烯酮衍生之亞磺醯胺手性配體於 Tsuji Trost 不對稱烯丙位烷化反應 25 第一節、前言 25 1.鈀金屬 25 2.親核試劑 26 3.離去基 27 4.烯丙位 27 5.Tsuji Trost不對稱烯丙位烷化反應 28 第二節、文獻回顧 30 第三節、研究動機 37 第四節、結果討論 41 1. 不同溶劑對不對稱烯丙位烷化反應測試之結果 41 2. 不同溶劑在乙酸鋰下對不對稱烯丙位烷化反應測試之結果 42 3. 各類型添加劑對不對稱烯丙位烷化反應測試之結果 43 4. N,N-二乙基苯胺對不對稱烯丙位烷化反應測試之結果 45 第五節、反應機構之結果討論預測 47 第六節、反應選擇性之結果討論 49 1. 各類型受質進行不對稱烯丙位烷化反應測試之結果 49 2. 反應選擇性與理論計算之討論 52 第七節、未來展望 55 第八節、結論 56 第四章、分析儀器、實驗步驟及光譜數據 57 第一節、分析儀器 57 第二節、實驗步驟與光譜數據 60 參考文獻 90 附錄 壹、1H NMR、13C NMR 與 光譜圖 S1 附錄 貳、X光單晶繞射結構解析 S30

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    無法下載圖示 全文公開日期 2023/08/15 (校內網路)
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