於高壓二氧化碳中進行對苯二甲酸氫化反應之研究

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研究生：	黃寶儀 Pao-Yi Huang
論文名稱：	於高壓二氧化碳中進行對苯二甲酸氫化反應之研究 Study on the Hydrogenation of Terephthalic Acid with High Pressure Carbon Dioxide
指導教授：	談駿嵩 Chung-Sung Tan
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	工學院 - 化學工程學系 Department of Chemical Engineering
論文出版年：	2007
畢業學年度：	95
語文別：	中文
論文頁數：	102
中文關鍵詞：	對苯二甲酸、氫化、二氧化碳
外文關鍵詞：	Terephthalic acid, Hydrogenation, Carbon dioxde
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對苯二甲酸(Terephthalic Acid，簡稱TPA)為聚酯工業的主要原料，主要用於生產聚對苯二甲酸二乙醇酯(Poly(ethylene terephthalate) ，簡稱PET)。由於PET具有苯環，非生物可分解之高分子，在近年來大量使用下，PET已造成環境相當大的負擔。1,4-對環己烷二甲酸(1,4-Cyclohexanedicarboxylic Acid，簡稱1,4-CHDA)為TPA經苯環氫化過後所得之產物，若以1,4-CHDA為單體進行聚合反應，即可得到不含苯環之生物可分解高分子聚合物。
在氫化反應過程中，由於氫氣在液體溶劑中之溶解度不高，且氣液間存在著相當大之界面質傳阻力，此外在液體內部的擴散阻力也會對反應速率造成限制。本研究經篩選後選擇以異丙醇為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，在半批次操作中進行TPA氫化反應。研究發現在不同溶劑中，1,4-CHDA的產率依序為：水＞異丙醇＞10 %二氧化碳膨脹異丙醇。可能的原因為TPA氫化反應在介電常數較高的狀況下，反應速率較快。水的介電常數高於異丙醇，而加入高壓二氧化碳因為Solvent Cluster的現象，影響溶劑的介電常數，而導致1,4-CHDA的產率下降。也有可能因為高壓二氧化碳與氫氣發生逆水煤氣變換反應，產生CO造成貴金屬觸媒的毒化。亦或者加入高壓二氧化碳形成膨脹溶液，對氫氣溶解度的提升不足以彌補10%氫氣分壓的下降，使TPA氫化反應速率降低，造成1,4-CHDA的產率下降
同在半批次操作下，在超臨界相中進行TPA氫化反應，利用超臨界流體與氫氣可形成單一相的特性，進行TPA氫化反應。研究中觀察以壓力、溫度、及加入助溶劑與否為變數。除以常見的超臨界二氧化碳為溶劑進行TPA氫化反應外，為增加TPA的溶解度以及爲避免CO毒化觸媒的可能性，我們亦使用超臨界丙烷為溶劑進行TPA氫化反應，結果顯示1,4-CHDA的產率仍不高。推測主要的原因為超臨界流體對TPA的溶解度不足，或粉末狀載體觸媒的分散度遠不如在液體溶劑中的分散度。以超臨界二氧化碳為溶劑在降低操作溫度或提高操作壓力後， 1,4-CHDA的產率會明顯的提升，顯示經由溫度或壓力的調整，的確可以提升TPA的溶解度，加快TPA氫化反應速率。但加入1 g異丙醇作為助溶劑的成效並不顯著。另觀察相較於以水為溶劑，以超臨界流體為溶劑時，1,4-CHDA之Trans/Cis比值會大幅的提升。
在以水為溶劑的狀況下採用奈米顆粒觸媒時，期望因奈米顆粒觸媒之表面活性增加及觸媒內部擴散阻力下降，因而可提升TPA氫化反應速率。但因Pd奈米粒子本身較不穩定，當以PVP為保護劑時，受到TPA水溶液酸性的影響，可能造成Pd奈米粒子更不穩定，TPA氫化反應速率反而下降，導致1,4-CHDA的產率降低。此外亦有可能因為Pd奈米顆粒觸媒對苯環氫化的選擇性較差，造成1,4-CHDA的產率下降。與奈米顆粒觸媒相較之下，氫氣原子在載體觸媒上會有Spillover現象發生，可增加氫氣的吸附量，提高反應的機會，且載體與金屬觸媒之間的作用力，影響觸媒的活性或選擇性，亦可能為相較於Pd奈米顆粒觸媒，Pd/C載體觸媒效果佳之原因。

目錄
第一章 緒論    1
第二章 文獻回顧    6
2-1 TPA氫化反應之相關文獻    6
2-2 存在高壓二氧化碳下進行化學反應之研究    8
2-3 二氧化碳膨脹液體之研究    15
2-4 在超臨界流體環境下進行化學反應之研究    17
2-4-1 在超臨界流體中進行非均勻相化學反應之應用    19
2-4-2 以超臨界流體為溶劑進行氫化反應之研究    23
2-5 奈米顆粒觸媒應用於氫化反應之研究    27
第三章 實驗方法    41
3-1 藥品    41
3-2 實驗設備與儀器    43
3-3 實驗裝置與操作步驟    45
3-3-1在二氧化碳膨脹液體中進行TPA氫化反應，以雙三向閥取樣之裝置與操作步驟    45
3-3-2 在二氧化碳膨脹液體中進行TPA氫化反應，直接取樣之裝置與操作步驟    46
3-3-3 在超臨界二氧化碳中進行TPA氫化反應，直接取樣之裝置與操作步驟    47
3-3-4 在超臨界丙烷中進行TPA氫化反應，直接取樣之裝置與操作步驟    49
3-3-5 商業化載體觸媒Pd/C氫化還原之裝置與操作步驟    52
3-3-6 製備Pd奈米粒子之操作步驟    52
3-3-7 TPA在異丙醇中溶解度測量實驗之操作步驟    53
第四章 實驗結果與討論    60
4-1 在二氧化碳膨脹液體中進行TPA氫化反應    60
4-1-1 溶劑及觸媒的篩選    60
4-1-2 溶劑及載體觸媒對TPA氫化反應的影響    62
4-1-3 二氧化碳膨脹液體對TPA氫化反應的影響    65
4-2 在超臨界流體中進行TPA氫化反應    67
4-2-1 在超臨界二氧化碳中進行TPA氫化反應    67
4-2-2 在超臨界丙烷中進行TPA氫化反應    68
4-3 以Pd奈米粒子為觸媒進行TPA氫化反應    70
第五章 結論    93
第六章 參考文獻    97

表目錄
表 1 1 TPA、trans-1,4-CHDA及cis-1,4-CHDA之物理性質。    4
表 2 1 存在高壓二氧化碳時進行化學反應之文獻整理。    31
表 2 2 氣體、液體與超臨界流體之物理特性。    34
表 2 3 以超臨界流體為溶劑進行氫化反應之操作條件    。    35
表 2 4 利用化學還原法製備奈米顆粒之製備條件。    37
表 4 1 溶劑性質。    73
表 4 2 甲醇為溶劑，5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始濃度為10 wt%時，在純氫氣下反應時間對TPA氫化反應之影響。    74
表 4 3 甲醇為溶劑，0.5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始濃度為10 wt%時，在純氫氣下反應時間對TPA氫化反應之影響。    75
表 4 4 5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下不同溶劑對TPA氫化反應之影響。    76
表 4 5 異丙醇為溶劑，5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下不同觸媒用量對TPA氫化反應之影響。    77
表 4 6 0.5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下不同溶劑對TPA氫化反應之影響。    78
表 4 7 10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下不同溶劑對TPA氫化反應之影響。    79
表 4 8 水為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下反應時間對TPA氫化反應之影響。    80
表 4 9 異丙醇為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下反應時間對TPA氫化反應之影響。    81
表 4 10 不同比例的異丙醇與水為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，在純氫氣下反應對TPA氫化反應之影響。    82
表 4 11 異丙醇為溶劑，0.5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，加入10% CO2對TPA氫化反應之影響。    83
表 4 12 異丙醇為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始濃度為5 wt%時，加入10% CO2對TPA氫化反應之影響。    84
表 4 13 超臨界二氧化碳為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始量為6 g時，溫度對TPA氫化反應之影響。    85
表 4 14 超臨界二氧化碳為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始量為6 g時，壓力對TPA氫化反應之影響。    86
表 4 15 超臨界二氧化碳為溶劑，10 wt% Pd/C為觸媒，TPA 起始量為6 g時，助溶劑對TPA氫化反應之影響。    87
表 4 16 0.5 wt% Ru/C為觸媒，TPA 起始量為6 g時，不同的超臨界流體為溶劑對TPA氫化反應之影響。    88
表 4 17 TPA 起始濃度為5 wt %時，使用Pd奈米粒子為觸媒，有無前處理對TPA氫化反應之影響。    89


圖目錄
圖1 1  TPA結構式。    5
圖1 2  PET結構式。    5
圖1 3  1,4-CHDA結構式。    5
圖 2 1 使用Immobilized Catalyst在二氧化碳膨脹之乙醇中進行二氧化碳氫化生成甲酸反應之相行為概要圖。    38
圖 2 2 高壓二氧化碳存在時進行CAL(trans-Cinamaldehyde)氫化反應之相組成。(a) Single Phase，(b, c, d, e) Multi-phase System    38
圖 2 3 於Diblock Copolymer所形成之多孔性微粒子為載體製備Pd奈米觸媒之流程示意圖。    39
圖 2 4 以化學還原法製備Pd奈米粒子觸媒之流程。    39
圖 2 5 Pd奈米粒子之TEM圖(Scale Bar = 10 nm)。    40
圖 3 1 在液相中進行TPA氫化反應，以雙三向閥取樣裝置圖。    54
圖 3 2 利用雙三向閥取樣之示意圖。    55
圖 3 3 在液相中進行TPA氫化反應直接取樣裝置圖。    56
圖 3 4 在超臨界二氧化碳中進行TPA氫化反應直接取樣裝置圖。    57
圖 3 5 在超臨界丙烷中進行TPA氫化反應直接取樣裝置圖。    58
圖 3 6 載體觸媒Pd/C還原裝置圖。    59
圖 4 1 以溶劑為甲醇，5 wt% Ru/C為觸媒，TPA起始濃度為10 wt%時，在423 K，5 MPa，及600 rpm下，進行純氫氣氫化反應時，不同時間下1,4-CHDA之產率。    90
圖 4 2 以溶劑為甲醇，5 wt% Ru/C為觸媒，TPA起始濃度為10 wt%時，在423 K，5 MPa，及600 rpm下，進行純氫氣氫化反應時，不同時間下產物1,4-CHDA之Trans/Cis比值。    90
圖 4 3 以溶劑為甲醇，0.5 wt% Ru/C為觸媒，TPA起始濃度為10 wt%時，在423 K，5 MPa，及600 rpm下，進行純氫氣氫化反應時，不同時間下1,4-CHDA之產率。    91
圖 4 4 以溶劑為甲醇，0.5 wt% Ru/C為觸媒，TPA起始濃度為10 wt%時，在423 K，5 MPa，及600 rpm下，進行純氫氣氫化反應時，不同時間下產物1,4-CHDA之Trans/Cis比值。    91
圖 4 5 以水或異丙醇為溶劑， 10 wt% Pd/C為觸媒，TPA起始濃度為5 wt%時，在393 K，5 MPa，及600 rpm下，進行純氫氣氫化反應時，不同時間下1,4-CHDA之產率。    92
圖 4 6 以水或異丙醇為溶劑， 10 wt% Pd/C為觸媒，TPA起始濃度為5 wt%時，在393 K，5 MPa，及600 rpm下，進行純氫氣氫化反應時，不同時間下產物1,4-CHDA之Trans/Cis比值。    92

                                

Augustine, R. L. Heterogenous Catalysis for the Synthetic Chemist. Marcel Dekker, 1995.

Baiker, A. Supercritical Fluids in Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 1999, 99, 453-473.

Bezanehtak, K.; Combes, G. B.; Dehghani, F.; Foster, N. R. Vapor- Liquid Equilibri um for Binary System of Carbon Dioxide+Methanol, Hydrogen+Methanol, and Hydrogen+Carbon Dioxide at High Pressure. J. Chem. Eng. Data. 2002, 47, 161-168.

Burgener, M.; Furrer, R.; Mallat, T.; Baiker, A. Hydrogenation of Citral over Pd/Alumina: Comparison of “Supercritical” CO2 and Conventional Solvents in Continuous and Batch Reactor. Appl. Catal. A 2004, 268, 1-8.

Chan, J. C.; Tan, C. S. Hydrogenation of Tetralin over Pt/γ-Al2O3 in Trickle-Bed Reactor in the Presence of Compressed CO2. Energy Fuels 2006, 20, 771-777.

Chandler, k.; Deng, F.; Dillow, A.; Liotta, C. L.; Eckert, C. A. Alkylation Reactions in Near-Critical Water in Absence of Acid Catalysts. Ind. Eng. Chem. Res. 1997, 365, 5175-5179

Chang, C. J.; Day, C. Y.; Ko, C. M.; Chiu, K. L. Densities and P-x-y Diagrams for Carbon Dioxide Dissolution in Methanol, Ethanol, and Acetone Mixtures. Fluid. Phase. Equilib. 1997, 131, 243-258.

Chen, Y. C.; Tan, C. S. Hydrogenation of p-Chloronitrobenzene by Ni-B Nanocatalyst in CO2-Expanded Methanol. J. Supercri. Fluids 2007, 41, 272-278.

Chiang, T. C.; Chan, J. C.; Tan, C. S. Alkylation of Toluene with Isopropanol over Cld Modified HZSM-5 under Atmospheric and Supercritical Operations. Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42, 1334-1340.

Chouchi, D.; Gourgouillon, D.; Courel, M.; Vital, J.; Ponte, M. N. The Influence of Phase Behavior on Reactions at Supercritical Conditions: The Hydrogenation of α-Pinene. Ind. Eng. Chem. Res. 2001, 40, 2551-2554.

Combes, G.; Coen, E.; Dehghani, F.; Foster, N. Dense CO2 Expanded Methanol Solvent Sysytem for Synthesis of Naproxen via Enantioselective Hydrogenation. J. Supercri. Fluids 2005, 36, 127-136.

Devetta, L.; Giovanzana, A.; Canu, P.; Bertucco, A.; Minder, B. J. Kinetic Experiments and Modeling of a Three-Phase Catalytic Hydrogenation Reaction in Supercritical CO2. Catal. Today 1999, 48, 337-345.

Fan, L.; Nakamura, I.; Ishida, S.; Fujimoto, K. Supercritical-Phase Alkylation Reaction on Solid Acid Catalysts: Mechanistic Study and Catalyst Development. Ind. Eng. Chem. Res. 1997, 36, 1458-1463.

Fujita, S.; Akihara, S.; Zhao, F.; Liu, R.; Hasegawa, M.; Arai, M. Selective Hydrogenation of Cinnamaldehyde Using Ruthenium- Phosphine Complex Catalysts with Multiphase Reaction Systems in and under Pressurized Carbon Dioxide：Signficance of Pressurization and Interfaces for the Control of Selectivity. J. Catal. 2005, 236, 101-111.

Hemminger, O.; Marteel, A.; Mason, M. R.; Davies, J. A.; Tadd, A. R.; Abraham, M.A. Hydroformylation of 1-Hexene in Supercritical Carbon Dioxide Using a Heterogeneous Rhodium Catalyst. 3. Evaluation of Solvent Effect. Green Chem. 2002, 4, 507-512.

Hirai, H.; Yakura, N.; Seta, Y.; Hodoshima, S. Characterization of Palladium Nanoparticles Protected with Polymer as Hydrogenation Catalyst. React. Funct. Polym. 1998, 37, 121-131

Hitzler, M. G.; Poliakoff, M. Continuous Hydrogenation of Organic Compounds in Supercritical Fluids. Chem. Commun. 1997, 17, 1667-1668.

Hitzler, M. G.; Smail, F. R.; Ross, S. K.; Poliakoff, M. Friedel-Crafts Alkylation in Supercritical Fluids: Continuous, Selective and Clean. Chem. Commun. 1998, 3, 359-360.

Hitzler, M. G.; Smail, F. R.; Ross, S. K.; Poliakoff, M. Selective Catalytic Hydrogenation of Organic Compounds in Supercritical Fluids as a Continuous Process. Org. Process Res. Dev. 1998, 2, 137-146

Hiyoshi, N.; Mine, E.;Rode, C. V.;Sato, O.; Shirai, M. Low Temperature Hydrogenation of Tetralin over Supported Rhodium Catalysts in Supercritical Carbon Dioxide Solvent. Appl. Catal. A 2006, 310, 194-198.

Hwang, C. B.; Fu, Y. S.; Lu, Y. L.; Jang, S. W.; Chou, P. T. Synthesis, Characterization, and Highly Efficient Catalytic Reactivity of Suspended Palladium Nanoparticles. J. Catal. 2000, 195, 336-341

Jin, H.; Subramaniam, B. Homogeneous Catalytic Hydroformylation of 1-Octene in CO2-expanded Solvent Media. Chem. Eng. Sci. 2004, 59, 4887-4893.

Kho, Y. W.; Conrad, D. C.; Knutson, B. L. Phase Equilibria and Thermophysical Properties of Carbon Dioxide-expanded Fluorinated Solvents. Fluid Phase Equilib. 2003, 206, 179-193.

Kordikowski, A.; Schenk, A. P.; Van Nielen, R. M.; Peters, C. J. Volume Expansions and Vapor-Liquid Equilibria of Binary Mixtures of a Variety of Polar Solvents and Certain Near-Critical Solvents. J. Supercri. Fluids 1995, 8, 205-216.

Kuo, T. W.; Tan, C. S. Alkylation of Toluene with Propylene in Supercritical Carbon Dioxide over Chemical Liquid Deposition HZSM-5 Pellets. Ind. Eng. Chem. Res. 2001, 40, 4724-4730.

Lang, X.; Akgerman, A.; Bukur, D. B. Steady State Fisher-Tropsch Synthesis in Supercritical Propane. Ind. Eng. Chem. Res. 1995, 34, 72-77.

Lee, D. S.; Liu, T. K. Characteristics of Nanosized Ruthenium Metal by Chemical Reduction Method. J. Non-Cryst. Solids 2002, 311, 323-327

Liu, Q. S.; Takemura, F.; Yabe, A. Solubility of Hydrogen in Liquid Methanol and Methyl Formate at 20℃ to 140℃. J. Chem. Eng. Data. 1996, 41, 1141-1143.

Lopez-Castillo, Z. K.; Flores, R.; Kani, I.; Fackler Jr, J. P.; Akgerman, A. Evaluation of Polymer-Supported Rhodium Catalysts in 1-Octene Hydroformylation in Supercritical Carbon Dioxide. Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42, 3893-3899.

Lu, Z.; Liu, G.; Phillips, H.; Hill, J. M.; Chang, J.; Kydd, R. A. Palladium Nanoparticle Catalyst Prepared in Poly(Acrylic Acid)-lined Channels of Diblock Copolymer Microsphere, Nano Lett. 2001, 1, 683-687

Machida, H.; Kedo, K.; Zaima, F. US Patent 6,541,662 to Mitsubishi Gas Chemical Company, 2003.

Musie, G.; Wei, M.; Subramaniam, B.; Busch, D. H. Catalytic Oxidations in Carbon Dioxide-Baseed Reaction Media, Including Novel CO2-Expanded Phases. Coord. Chem. Rev. 2001, 219, 789-820.

Page, S. H.; Goates, S. R.; Lee, M. L. Methanol /CO2 Phase Behavilr in Supercritical Fluid Chromatography and Extraction. J. Supercri. Fluids. 1991, 4, 109.

Palani, A.; Pandurangan, A. Esterification of Terephthalic Acid with Methanol over Mesoporous Al-MCM-41 Molecular Sieves. J. Mol. Catal. A 2006, 245, 101-105.

Phiong, H. S.; Lucien, F. P.; Adesina, A. A. Three-Phase Catalyst Hydrogenation of α-Methylstyrene in Supercritical Carbon Dioxide. J. Supercrit. Fluids 2003, 25, 155-164.

Pillai, U. R.; Sahle-Demessie, E.; Young, D. Maleic Anhydride Hydrogenation over Pd/Al2O3 Catalyst under Supercritical CO2 Medium. Appl. Catal. B 2003, 43, 131-138

Poliakoff, M.; Meehan, N. J.; Ross, S. K. A Supercritical Success Story. Chem. Ind. 1999, 19, 750-752.

Radosz, M. Vapor-Liquid Equilibrium for 2-Propanol and Carbon Dioxide. J. Chem. Eng. Data 1986, 31, 43-45.

Rosen, B. I.; Grove, M.; Perterson, D. A. US Patent 5,159,109 to Amoco Corporation. 1992.

Savage, P. E.; Gopalan, S.; Mizan, T. I.; Martino, C. J.; Brock, E. E. Reactions at Supercritical Conditions: Applications and Fundamentals. AIChE J. 1995, 41, 1723-1778.

Shirai, M.; Rode, C. V.; Mine, E.; Sasaki, A.; Sato, O.; Hiyoshi, N. Ring Hydrogenation of Naphthalene and 1-Naphthol over Supported Metal Catalysts in Supercritical Carbon Dioxide Solvent. Catal. Today 2006, 115, 248-253.

Suzuki, T.; Tsuge, N.; Nagahama, K. Solubilities of Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol and 1-Butanol in Supercritical Carbon Dioxide at 313 K and 333 K. Fluid Phase Equilib. 1991, 67, 213-226.

Tanaka, T.; Kasai, A. US Patent 7,048,978 to Mitsubishi Chemical Corporation. 2006.

Tateno, Y.; Sano, T.; Tanaka, K.; Magara, M.; Okamoto, N.; Kato, K. JP Patent 06-184041 to Towa Kasei Kogyo KK. 1994.

Van den Hark, S.; Harrod, M. Fixed-Bed Hydrogenation at Supercritical Conditions to Form Fatty Alcohols: The Dramatic Effects Caused by Phase Transitions in the Reacctor. Ind. Eng. Chem. Res. 2001, 40, 5052-5057

Wei, M.; Musie, G. T.; Busch, D. H.; Subramaniam, B. CO2- Expanded Solvents：Unique and Versatile Media for Performing Homogeneous Catalytic Oxidations. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2513-2517.

Wyatt, V. T.; Bush, D.; Liu, J.; Hallett, J. P.; Liotta, C. L.; Eckert, C. A. Determination of Solvatochromic Solvent Parameters for the Characterization of Gas-expanded Liquids. J. Supercrit. Fluids 2005, 36, 16-22.

Xie, X. F.; Brown, J. S.; Bush, D.; Eckert, C. A. Bubble and Dew Point Measurements of the Ternary System Carbon Dioxide + Methanol + Hydrogen at 313.2 K. J. Chem. Eng. Data. 2005, 50, 780-783.

Xie, X. F.; Liotta, C. L.; Eckert, C. A. CO2-Protected Amine Formation from Nitrile and Imine Hydrogenation in Gas-Expanded Liquids. Ind. Eng. Chem. Res. 2004, 43, 7907-7911.

Xu, D.; Carbonell, R. G.; Kiserow, D. J.; Roberts, G. W. Hydrogenation of Polystyrene in CO2-Expanded Solvents: Catalyst Poisoning. Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44,6164-9170.

Xu, D.; Carbonell, R. G.; Roberts, G. W.; Kiserow, D. J. Phase Equilibrium for the Hydrogenation of Polystyrene in CO2-Swallen Solvents. J. Supercrit. Fluids 2005, 34, 1-9.

Yang, C. C.; Wang Y. Y. ; Wan C. C., Synthesis and characterization of PVP stabilized Ag/Pd nanoparticles and its potential as an activator for electroless copper deposition. J. Electrochem. Soc. 2005, 152, C96-C100.

Yee, C.; Scotti, M.; Ulman, A.; White, H.; Rafailovich, M.; Sokolov, J. One-Phase Synthesis of Thiol-Functionalized Platinum Nanoparticles. Langmuir 1999, 15, 4314-4316

Yin, J.Z.; Tan, C.S. Solubility of Hydrogen in Toluene for the Ternary System H2 + CO2 + Toluene from 305 to 343 K and 1.2 to 10.5 MPa. Fluid Phase Equil. 2006, 242, 111-117.

Yoshida, Y.; Ito, H. JP Patent 07-082211 to New Japan Chem. Co. Ltd., 1995.

Yoshinori, H.; Hiroko, T. JP Patent 2002-020346 to Mitsubishi Chemical Corporation. 2002.

Zhang, Y.; Fei, J.; Yu, Y.; Zheng, X. Silica Immobilized Ruthenium Catalyst Used for Carbon Dioxide Hydrogenation to Formic Acid (I): The Effect of Functionalizing Group and Additive on the Catalyst Performance. Catal. Comm. 2004, 5, 643-646.

Zhao, F.; Ikushima, Y.; Arai, M. Hydrogenation of Nitrobenzene with Supported Platinum Catalysts in Supercritical Carbon Dioxide: Effects of Pressure, Solvent, and Metal Partical Size. J. Catal. 2004, 224, 479-483

余誌傑，“超臨界流體下甲苯及丙烯烷化反應之研究”，碩士論文，國立清華大學化學工程研究所(2005)

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