研究生: |
陳加博 |
---|---|
論文名稱: |
環硫丙烷在波長範圍206-230 nm之雷射誘發螢光光譜及熱解反應 |
指導教授: | 陳益佳 |
口試委員: | |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2004 |
畢業學年度: | 92 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 84 |
中文關鍵詞: | 環硫丙烷 |
相關次數: | 點閱:1 下載:0 |
分享至: |
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
藉由雷射誘發螢光及分子射束之技術,研究環硫丙烷在波長範圍206 – 230 nm之螢光光譜,也進一步地在染料雷射內加入干涉片以取得高解析度之轉動光譜,由光譜初步分析之結果可指認一長振動序列,區間頻率約為377 cm-1,此振動態應為環硫丙烷在激發態之碳硫鍵擺動運動,另外也指認出另一振動分佈為分子反轉運動,由此振動分佈可發現在激發態時,環硫丙烷之結構近似於平面,不同於基態之非平面結構;此外,從螢光衰減曲線之擬合結果可發現到,大多數為雙自然對數衰減,且由曲線也可看到有量子振盪之現象存在,此可能是由於與三重態有強烈耦合所造成,此外,也發現所得之生命期在高能量區域變短,可能為所激發到之能態屬於預解離途徑;在理論計算上,分別將基態分子視為平面與非平面之結構以推論其垂直躍遷之能量,所得之結果可得知兩者在能量上並無太大差異,且藉由此結果推論實驗上所激發之能態應為S2,為3P (硫原子上之未鍵結的軌域)至4S躍遷所形成之能階;最後,關於環硫丙烷熱解以產生硫甲醛之研究在此實驗條件上並無法得到預期之結果,主要原因可能為,硫甲醛本身並不穩定,且生命期小於三分鐘,使得在所進行實驗之區域其含量太少,也或許是因為在所研究之能態其量子效益太低,因此無法得到其螢光訊號。
1. R. A. Shaw, C. Castro, N. Ibrahim, and H. Wieser, J. Phys. Chem. 92, 6528 (1988).
2. L. B. Clark and W. T. Simpson, J. Chem. Phys. 43, 3666 (1965).
3. J. A. B. Whiteside and P. A. Warsop, J. Mol. Spectrosc. 29, 1 (1969).
4. F. H. Dorer, M. E. Okazakl, and K. E. Salomon, J. Phys. Chem. 85, 2671 (1981).
5. I. Tokue, A. Hiraya, and K. Shobatake, J. Chem, Phys. 91, 2808 (1989).
6. H. A. Wiebe and Julian Heicklen, J. Am. Chem. Soc. 92, 7031 (1970).
7. D. R. Dice and R. P. Steer, J. Phys. Chem. 77, 434 (1973).
8. D. R. Dice and R. P. Steer, Can. J. Chem. 53, 1744 (1975).
9. A. G. Suit and Fei Qi, J. Elec. Spectro. Rel. Phenom. 119, 127 (2001).
10. C. R. Drury and D. C. Moule, J. Mol. Spectrosc. 92, 469 (1982).
11. D. O. Harris, H. W. Harrington, A. C. Luntz, and W. D. Gwinn, J. Chem, Phys. 44, 3467 (1966).
12. D. J. Clouthier and R. S. Grev, J. Am. Chem. Soc. 120, 9386 (1998)
13.Vadin, Terry, A. Miller, Chemisrty, OSU.
14. Gaussian 98 (Revision A.1), M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, V. G. Zakrzewski, J. A. Montgomery, R. E. Stratmann, J. C. Burant, S. Dapprich, J. M. Millam, A. D. Daniels, K. N. Kudin, M. C. Strain, O. Farkas, J. Tomasi, V. Barone, M. Cossi, R. Cammi, B. Mennucci, C. Pomelli, C. Adamo, S. Clifford, J. Ochterski, G. A. Petersson, P. Y. Ayala, Q. Cui, K. Morokuma, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. Gomperts, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, C. Gonzalez, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. G. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, M. Head-Gordon, E. S. Replogle and J. A. Pople, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.
15. A. D. Becke, "Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange," J. Chem. Phys. 98, 5648 (1993).
16. R. A. Kendall, T. H. Dunning Jr. and R. J. Harrison, J. Chem. Phys. 96, 6796 (1992).
17. T. H. Dunning Jr., J. Chem. Phys. 90, 1007 (1989).
18. K. A. Peterson, D. E. Woon and T. H. Dunning Jr., J. Chem. Phys. 100, 7410 (1994).
19. C. C. J. Roothan, "New Developments in Molecular Orbital Theory," Rev. Mod. Phys. 23, 69 (1951).
20. J. A. Pople and R. K. Nesbet, "Self-Consistent Orbitals for Radicals," J. Chem. Phys. 22, 571 (1954).
21. R. McWeeny and G. Dierksen, J. Chem. Phys. 49, 4852 (1968).
22. G. A. Petersson and M. A. Al-Laham, J. Chem. Phys. 94, 6081 (1991).
23. T. Clark, J. Chandrasekhar, P.v.R. Schleyer, J. Comp. Chem., 4, 294 (1983).
24. J. B. Foresman, M. Head-Gordon, J. A. Pople, and M. J. Frisch, J. Phys. Chem. 96, 135 (1992).