簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 謝翔竹
Hsieh, Hsiang-Chu
論文名稱： 金金屬催化1,2-二烯-5-炔與苯並異噁唑經由 一、二號位遷移/環化合成多取代的吡咯
Gold(I)-Catalyzed Synthesis of Highly Substituted Pyrrole by 1,2-Migration/Cyclization of 1,2-Dien-5-yne with Benzisoxazole
指導教授： 劉瑞雄
Liu, Rai-Shung
口試委員: 蔡易州
Tsai, Yi-Chou
吳明忠
Wu, Ming-Jung
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2018
畢業學年度： 106
語文別： 中文
論文頁數： 149
中文關鍵詞： 吡咯 、一、二號位遷移 、環化 、苯並異噁唑 、金金屬催化
外文關鍵詞： pyrrole, 1,2-migration, cyclization, benzisoxazole, gold-catalyzed
相關次數： 點閱：3  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 吡咯是重要的氮雜環化合物之一，它在藥物和天然產品中具有廣泛的應用。我們發現利用金催化1,2-二烯-5-炔與苯並異噁唑的環化反應，可以得到高度官能化的吡咯衍生物。在假定的反應機制中，苯並異噁唑會利用氮原子去攻擊多電子的炔烴，形成α-亞氨基金卡賓，接著連烯烴會經由少見的1,2-遷移到金卡賓上。

    Pyrrole is one of the most important azaheterocycles, due to its wide range of applications in pharmaceuticals and natural products. This work describes gold-catalyzed annulations of 1,2-dien-5-yne with benzisoxazole to afford highly functionalized pyrrole derivatives. In a postulated mechanism, benzisoxazole attacks the more electron-rich alkynes via N-attack to form α-imino gold carbene, followed by a rarely observed 1,2‐allene migration onto a gold carbene.

    中文摘要 I 英文摘要 II 誌謝 III 目錄 IV 表目錄 VI 圖目錄 VII 附件目錄 VIII 英文縮寫對照表 XI 第一節 緒論 1 第二節 文獻回顧 4 2-1藉由有機方法合成吡咯 4 2-2藉由過渡金屬催化合成吡咯 5 2-3利用金金屬催化合成N-氨基吡咯 7 2-4利用金金屬催化末端炔的[3+2]環化反應合成吡咯 8 2-5利用金金屬催化1,4-雙炔環化反應合成吡咯 9 2-6利用金金屬催化炔醯胺與異噁唑環化反應合成吡咯 10 2-7利用金金屬催化炔類與苯並異噁唑環化反應合成7-酰基吲哚 11 2-8利用金金屬催化丙炔酸酯與苯並異噁唑環化反應合成四氫喹啉 12 第三節 結果與討論 13 3-1 實驗動機與構思 13 3-2最佳化反應條件 14 3-3 金催化多種炔連烯烴分子與苯並異噁唑進行環化反應的範圍 17 3-4 金催化炔連烯烴分子與多種苯並異噁唑進行環化反應的範圍 19 3-5對照實驗之探討 21 3-6反應機構探討 24 3-7 結構鑑定 26 第四節 結論 27 第五節 實驗部分 28 5-1 實驗之一般操作 28 5-2實驗基質之合成 30 1. 基質1a之合成方法： 30 2. 基質1b之合成方法： 33 3. 基質1k之合成方法： 35 4. 基質13C-1a之合成方法： 37 5. 基質1a'之合成方法： 38 6. 基質2a之合成方法： 39 5-3 催化反應之操作 40 1. 3a合成實驗操作步驟： 40 2. 18O-3a合成實驗操作步驟： 41 5-4實驗光譜數據資料 42 5-5 化合物3a的X-射線結晶結構和數據 61 第六節 參考文獻 69

    [1] (a) Thomé, I.; Nijsa, A.; Bolm, C. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 979. (b) Crabtree, R. H. Chem. Rev. 2015, 115, 127. (c) Franke, R.; Selent, D.; Bo¨rner, A. Chem. Rev. 2012, 112, 5675. (d) Cornils, B.; Herrmann, W. A. Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2nd edn, 2002. (e) Sheldon, R. A.; Arends, I.; Hanefeld, U.Green Chemistry and Catalysis, Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2007. (f) Rothenberg, G. Catalysis, Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2008.
    [2] (a) Kissane, M.; Maguire, A. R. Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 845. (b) Martin, J. N.; Jones, R. C. F. in Synthetic Applications of 1,3-Dipolar Cycloaddition, Chemistry toward Heterocycles and Natural Products, (Eds.: Padwa, A.; Pearson, W. H.), Wiley, Hoboken, NJ, 2003, Chapter 1. (c) Gothelf, K. V. in Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis (Eds.: Kobayashi, S.; Jørgensen, K. A.), Wiley-VCH: Weinheim, 2002, Chapter 6. (d) Kanemasa, S. in Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis, (Eds.: Kobayashi, S.; Jørgensen, K. A.), Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2002, Chapter 7.
    [3] (a) O’Hagan, D. Nat. Prod. Rep. 2000, 17, 435. (b) Bodnar, B. S.; Miller, M. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 5630. (c) Zhang, D.; Song, H.; Qin, Y. Acc. Chem. Res. 2011, 44, 447. (d) Michael, J. P. Nat. Prod. Rep. 2005, 22, 627. (e) Undheim, K.; Benneche,T. in Comprehensive Heterocyclic Chemistry II (Eds.: Katritzky, A. R.; Rees, C. W.; Scriven, E. F. V.; McKillop, A.), Pergamon, Oxford, 1996; Vol. 6; p. 93-231. (f) Joule, J. A.; Mills, K. in Heterocyclic Chemistry, 4th ed. Blackwell, Cambridge, 2000, p. 194-232. (g) Erain, A. W. Chem. Rev. 1993, 93 1991.
    [4] (a) Hashmi, A. S. K. Chem. Rev. 2007, 107, 3180. (b) Lopez, F.; Mascarenas, J. L. Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 2904. (c) Muratore, M. E.; Homs, A.; Obradors, C.; Echavarren, A. M. Chem. – Asian J. 2014, 9, 3066. (d) Shahzad, S. A.; Sajid, M. A.; Khan, Z. A.; Canseco-Gonzalez, D. Synth. Commun. 2017, 47, 735.
    [5] (a) Wagh, S. B.; Hsu, Y.-C.; Liu, R.-S. ACS Catal. 2016, 6 ,7160. (b) Sharma, P.; Liu, R.-S. Org. Lett. 2016, 18 , 412. (c) Giri, S. S.; Lin, L. -H.; Jadhav, P. D.; Liu, R.-S. Adv. Synth. Catal. 2017, 359, 590. (d) Giri, S. S.; Liu, R.-S. Adv.Synth. Catal. 2017, 359, 3311. (e) Teng, T.-M.; Liu, R.-S. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132 ,9298. (f) Dateer, R. B.; Patia, K.; Liu, R.-S. Chem. Commun. 2012, 48, 7200. (g) Singh, R. R.; Liu, R.-S. Chem. Commun. 2017, 53, 4593. (h) Singh, R. R.; Pawar, S. K.; Huang, M.-J.; Liu, R.-S. Chem. Commun. 2016, 52, 11434. (h) Sahani, R. L.; Liu, R.-S. Chem. Commun. 2016, 52, 7482. (i) Chen, Y.-L.; Sharma, P.; Liu, R.-S. Chem. Commun. 2016, 52, 3187. (j) Pagar, V. V.; Liu, R.-S. Org. Biomol. Chem. 2015, 13, 6166. (k) Mokar, B. D.; Huple, D. B.; Liu, R.-S. Angew.Chem., Int.Ed. 2016, 128 ,12071. (l) Mokar, B. D.; Liu, J.-X.; Liu, R.-S. Org. Lett. 2018, 20, 1038. (m) Kawade, R. K.; Liu, R.-S. Org. Lett. 2013, 15, 4094. (n) Hung, H.-H.; Liao, Y.-C.; Liu, R.-S. J. Org. Chem. 2013, 78, 7970. (o) Jadhav, A. M.; Bhunia, S.; Liao, H.-Y.; Liu, R.-S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 1769.
    [6] (a) Bhardwaj, V.; Gumber, D.; Abbot, V.; Dhiman, S.; Sharma, P. RSC Adv. 2015, 5, 15233. (b) Kumar, T. B.; Sumanth, C.; Vaishaly, S.; Rao, M. S.; Sekhar, K. B. C.; Meda, C. L. T.; Kandale, A.; Rambabu, D.; Krishna, G. R.; Reddy, C. M.; Kumar, K. S.; Parsa, K. L. V.; Pal, M. Bioorg. Med. Chem. 2012, 22, 5639. (c) Fan, H.; Peng, J.; Hamann, M. T.; Hu, J. F. Chem. Rev. 2008, 108, 264. (d) Biava, M.; Porretta, G. C.; Deidda, D.; Pompei, R.; Tafi, A.; Manetti, F. Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 1453. (e) Khajuria, R.; Dham, S.; Kapoor, K. K. RSC Adv. 2016, 6, 37039. (f) Biava, M.; Porretta, G. C.; Deidda, D.; Pompei, R.; Tafi, A.; Manetti, F. Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 1453. (g) Zhou, H.; Aguilar, A.; Chen, J.; Bai, L.; Liu, L.; Meagher, J. L.; Yang, C.-Y.; McEachern, D.; Cong, X.; Stuckey, J. A.; Wang, S. J. Med. Chem. 2012, 55, 6149. (h) Biava, M.; Porretta, G. C.; Poce, G.; Supino, S.; Deidda, D. Pompei, R.; Molicotti, P.; Manetti, F.; Botta, M.; J. Med. Chem. 2006, 49, 4946. (i) Young, I. S.; Thorntonb, P. D.; Thompson, A. Nat. Prod. Rep. 2010, 27, 1801.
    [7] (a) Hantzsch, A. Chem. Ber. 1890, 23, 1474. (b) Paal, C., Synthese von Thiophen- und Pyrrolderivaten. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1885, 18, 367. (c) Amarnath, V.; Anthony, D. C.; Amarnath, K.; Valentine, W. M.; Wetterau, L. A.; Graham, D. G. J. Org. Chem. 1991, 56, 6924. (d) Paal, C. Chem. Ber. 1884, 17, 2756. (e) Knorr, L. Chem. Ber. 1884, 17, 2863. (f) Barton, D. H. R.; Zard, S. Z. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 1098. (g) Oldenziel, O. H.; Leusen, D. V.; Leusen, A. M. V. J. Org. Chem. 1977, 42, 3114.
    [8] (a) Emayavaramban, B.; Sen, M.; Sundararaju, B. Org. Lett. 2017, 19, 6. (b) Sakai, N.; Suzuki, H.; Hori, H.; Ogiwara, Y. Tetrahedron Lett. 2017, 58, 63. (c) Li, B.; Wang, N.; Liang, Y.; Xu, S.; Wang, B. Org. Lett. 2013, 15, 136. (d) Kamijo, S.; Kanazawa, C.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9260. (e) Kel’in, A. V.; Sromek, A. W.; Gevorgyan, V. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 2074. (f) Lu, Y.; Arndtsen, B. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 5430. (g) Chen, F.; Shen, T.; Cui, Y.; Jiao, N. Org. Lett. 2012, 14, 4926.
    [9] Benedetti, E.; Lemière, G.; Chapellet, L.-L.; Penoni, A.; Palmisano, G.; Malacria, M.; Goddard, J.-P.; Fensterbank, L. Org. Lett. 2010, 12, 4396.
    [10] Ueda, H.; Yamaguchi, M.; Kameya, H.; Sugimoto, K.; Tokuyama, H. Org. Lett. 2014, 16, 4948.
    [11] Hsu,Y.-C.; Hsieh, S.-A.; Li, P.-H.; Liu, R.-S. Chem. Commun. 2018, 54, 2114.
    [12] Zhou, A.-H.; He, Q.; Shu, C.; Yu, Y.-F.; Liu, S.; Zhao, T.; Zhang, W.; Lu, X.; Ye, L.-W. Chem. Sci. 2015, 6, 1265.
    [13] Jin, H.;Huang, L.; Xie, J.;Rudolph, M.; Rominger, F.;Hashmi, A. S. K. Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 794.
    [14] Sahani, R. L.; Liu, R.-S. Angew.Chem., Int.Ed. 2017, 56, 12736.
    [15] (a) Wang, T.; Shi, S.; Hansmann, M. M.; Rettenmeier, E.; Rudolph, M.; Hashmi. A. S. K. Angew. Chem., Int. Ed. 2014, 53, 3715. (b) Wang, T.; Huang, L.; Shi, S.; Rudolph, M.; Hashmi, A. S. K. Chem. Eur. J. 2014, 20, 14868.
    [16] (a) Sahani, R. L.; Liu, R.-S. Angew. Chem., Int. Ed. 2017, 56, 1026.(b) Chauhana, J.; Fletcher, S. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 4951.

    QR CODE