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研究生： 周柏翰
論文名稱： 4-甲基砒碇與苯胺在氬氣間質下之雷射光解光譜
指導教授： 陳益佳
李遠鵬
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 141
中文關鍵詞： 間質隔離法 、4-甲基砒碇 、苯胺
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    • 芳香族化合物之光化學持續受到科學家的重視1-4，其反應之一明顯的特徵為此類含苯環之分子一旦受光激發之後，會引發許多不同種類的反應。對於多數的芳香族分子，當其受光照射躍遷至電子激發態時，並不一定會馬上解離，此時內轉換、系統內跨越、異構化等均扮演重要的角色。
    當照射芳香族分子之光子能量增加使苯環躍遷至較高之電子激發態S2，其內轉換之速率會迅速提升，17 此時大部分的分子經由內轉換後變成在電子基態的高振動激發態分子，也就是”熱分子。因為分子在S2之能量遠高於鍵能，因此預計解離的步驟會發生。而對於芳香族之熱分子而言，由於其分子之振動自由度很多，可以將內能分散到各不同之振動，使得此類分子解離過程顯得較慢。例如氣態下之苯（benzene）分子照射193 nm之雷射光並得到148 kcal mol-1的內能時，其能量遠高於碳－氫鍵之解離能110 kcal mol-1，但其解離之半衰期平均長達10 μs。18 而在芳香族分子在低於斷鍵解離之能量下，存在著許多不同結構之異構物，因此此類分子在解離之前，可能會先有異構化過程的發生，而產生與原分子結構不同之異構物
    本實驗利用間質隔離法的技術與霍式紅外光譜儀研究4-甲基砒碇與苯胺在氬氣間質下之雷射光解光譜，在光解4-甲基砒碇方面，吾人配合密度泛函理論之計算指認出七員環之異構物之一，而在光解苯胺的部分，吾人雖未能指認出七員環之異構物，但指認出解離產物C6H5NH。

    第一章緒論 1 參考文獻 7 第二章原理簡介 2-1 間質隔離法的原理 9 2-2 間質隔離法的特性 9 2-3 間質主體的選擇 10 2-4 間質效應 11 2-5 霍氏紅外光譜儀 13 參考文獻 27 第三章實驗裝置與步驟 3-1 間質隔離系統 28 3-2 霍氏轉換紅外光光譜儀 29 3-3 雷射光解光源 30 3-4 樣品製備 30 3-5 實驗步驟 32 第四章結果與討論 4-1 4-甲基砒碇（C5NH4CH3）在氬氣間質下之光解研究 46 4-1-1 沉積後之樣品間質之紅外光譜 46 4-1-2 光解後之紅外光譜 47 4-1-3 理論計算之結果 49 4-1-4 理論值與實驗值之比較 50 4-1-5 反應機制的研究 56 4-2 苯胺在氬氣間質下之光解研究 57 4-2-1 沉積後之樣品間質之紅外光譜 57 4-2-2 光解後之紅外光譜 58 4-2-3 理論計算之結果 59 4-2-4 理論值與實驗值之比較 60 4-2-5 反應機制的研究 63 參考文獻 143 附錄

    第一章參考文獻

    1 Noyes, W. A., Jr.; D. A. Harter J. Chem. Phys. 1967, 46, 674.
    2 Lee, S. A.; White, J. M.; Noyes, W. A., Jr. J. Chem. Phys. 1976, 65, 2805.
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    22 Norman, I.; Porter, G. Nature 1954, 174, 508.
    23 Whittle, E.;Dows, D. A.;Pimentel, G. C. J.Chem. Phys. 1954, 22, 1943

    第二章參考文獻

    Norman, I.; Porter, G.. Nature 1954, 174, 508.

    2 Whittle, E.; Dows, D. A.; Pimentel, G. C. J. Chem. Phys. 1954, 22, 1943.

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    第四章參考文獻

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    2 Shimanouchi, T., Tables of Molecular Vibrational Frequencies Consolidated Volume I, 1972, 1.

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