本篇論文共分為兩部份，分別討論了含乙烯酮配位基及含硫配位基之異核
金屬團簇化合物的合成，結構分析以及化學反應性。第一部分是含乙烯酮

配位基之團簇化合物，以及其固態熱解的相關反應探討。因為亞甲基與一

氧化碳在金屬表面的偶合，極易形成乙烯酮，由此可知，已烯酮配位基在

一氧化碳還原成碳氫長鏈的反應上，扮演了重要的角色。我們將同核鋨金

屬團簇與單核的醛基鎢錯合物，反應合成四核的乙烯酮化合物。如果鎢原

子上環戊二烯配位基，將此化合物在固態形式下熱解，可以得到四個四面

體結構的化合物。相較之下，將鎢原子上有一個環戊二烯換成五甲基環戊

二烯配位基，在相同的條件下熱解，卻得到兩個五核的產物。 @ 這個

實驗證明了配位的乙烯酮部分，可經由碳氧鍵的斷裂及架橋氫的轉移，而

得到oxo及ethylidyne的官能基。至於第二部分，含硫配位基的異核金屬

團簇化合物，我們提出了一個較特殊的例子：由亞甲基得到carbide配位

基，甚至其中一個化合物除了 carbide外，亞甲基上的兩個氫原子並分別

架橋至兩個金屬鍵上，這個例子有別於大部分carbide配位基是由一氧化

碳而來的。在這部分所發現的新異核金屬團簇，有些在溶液中會有流變現

象(fluxional behavior)產生，我們將利用不同核種的變溫核磁共振光譜

作詳細的描述。