研究生: |
楊博堯 |
---|---|
論文名稱: |
2-內-嗎福啉基甲基-雙環[2.2.1]庚-2-外-醇及-硫醇為掌性配位基催化有機鋅對醛之不對稱加成反應 Asymmetric Addition Reactions of Organozinc to Aldehydes Catalyzed by 2-endo-morpholinomethyl-Bicyclo[2.2..1]heptan-2-exo-ol and -thiol |
指導教授: | 汪炳鈞 |
口試委員: | |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2010 |
畢業學年度: | 98 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 186 |
中文關鍵詞: | 掌性配位基 、有機鋅 、醛 、不對稱加成 、二乙基鋅 |
相關次數: | 點閱:3 下載:0 |
分享至: |
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
本論文以樟腦衍生之 -胺基醇 16為主要概念,根據實驗結果進行結構改良得到樟腦磺酸衍生之掌性配位基□-胺基硫醇 40。將□-胺基硫醇 40應用在二乙基鋅與芳香基鋅對醛類之不對稱加成反應,建立具有光學活性之二級醇。
以二乙基鋅為親核試劑,進行對醛類之加成反應,可以0.2 mol % □-胺基硫醇 40的催化量,將醛加入二乙基鋅庫存液(正己烷)中,在0oC下反應14小時以形成二級醇,鏡像選擇性最高可達97% ee。
以乙基苯基鋅為親核試劑,利用10 mol % □-胺基硫醇 40,甲苯與正己烷之混合溶液作為溶劑,在□35oC下進行對芳香醛類的不對稱加成反應,僅需反應13小時便可得到良好的產率與介於89-97% ee的鏡像選擇性。
1. Laska, M.; Liesen, A.; Teubner, P. American Journal of Physiology- Regulatory Integrative and Comparative Physiology 1999, 277, 1098-1103.
2. Dixon, H. B. F. ; Cornish-Bowden ; Liebecq, C. ; Loening, K. L.; Moss, G. P.; Reedijk, J.; Velick, S. F.; Vliegenthart, J. F. G.; Bielka, H.; Sharon, N.; Webb, E. C.; Karlson, P.; Kell, B.; Cohn, W. E.; Edsall, J. T.; Morley, J. S.; Young, G. T. Pure Appl. Chem 1984, 56, 595–624.
3. Calne, D. B.; Sandlar, M. Nature 1970, 226, 21.
4. McFadden, R. G.; Fraher, L. J.; Thompson, J. M. Chest 1989, 96, 216-218.
5. (a) Knowles, W. S.; Sabacky, M. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968, 1445-1446. (b) Noyori, R. Science 1990, 248, 1194-1199. (c) Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765-5780.
6. Oguni, N.; Omi, T. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 2823-2824.
7. Soai, K.; Niwa, S. Chem. Rev. 1992, 92, 833-856.
8. Pu, L.; Yu, H.-B. Chem. Rev. 2001, 101, 757-824.
9. Hursthouse, M. B.; Motevaili, M.; Obrien, P.; Walsh, J. R.; Jones, A. C. J. Mater. Chem. 1991, 1, 139-140.
10. Kitamura, M.; Suga, S.; Kawai, K.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6071-6072.
11. Kitamura, M.; Okada, S.; Suga, S.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4028-4036.
12. Yamakawa, M.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6327-6335.
13. Nugent, W. A. Chem. Comm. 1999, 1369-1370.
14. Huang, C. D.; Uang, B. J. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 3979-3984
15. Pritchett, S.; Woodmansee, D. H.; Davis, T. J.; Walsh, P. J. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5941-5942.
16. Balsells, J. ; Walsh, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1802-1803.
17. Balsells, J. ; Walsh, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3250-3251.
18. Watanabe, M.; Araki, S.; Butsugan, Y. J. O. C. 1991, 56, 2218-2224.
19. Scarpi, D.; Galbo, F. L.; Guarna, A. Tetrahedron: Asymmetry. 2006, 17, 1409-1414.
20. 吳志龍碩士論文,國立清華大學化學系,2005年。
21. Kang, J.; Lee, J. W.; Kim, J. I. Chem. Commun. 1994, 2009-2010.
22. Harding, M.; Anderson, J. C. Chem. Commun. 1998, 393-394.
23. Tseng S.-L.; Yang, T.-K. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 3375-3380.
24. Rijnberg, E.; Jastrzebski, J. T. B. H.; Janssen, M. D.; Boersma, J.; van Koten, G. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6521-6524.
25. 吳學亮博士論文,國立清華大學化學系,2004年。
26. 鄭楹霓碩士論文,國立清華大學化學系,2008年。
27. Wu, H.-L.; Wu, P.-Y.; Uang, B.-J. J. Org. Chem. 2007, 72, 5935-5937.
28. Wu, P.-Y.; Wu, H.-L.; Uang, B.-J. J. Org. Chem. 2006, 71, 833-835.
29. Wu, H.-L.; Wu, P.-Y.; Shen, Y.-Y.; Uang, B.-J. J. Org. Chem. 2008, 73, 6445-6447.
30. Wu, P.-Y.; Wu, H.-L.; Shen, Y.-Y.; Uang, B.-J.Tetrahedron: Asymmetry 2009, 20, 1837-1841.
31. Dimitrov, V.; Dobrikov, G.; Genov, M. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 1323-1329.
32. Wilkinson, H. S.; Grover, P. T.; Vandenbossche, C. P.; Bakale, R. P.; Bhongle, N. N.; Wald, S. A.; Senanayake, C. H. Org. Lett. 2001, 3, 553-556.
33. Katrizky, A. R.; Chang, H.-X.; Wu, J. Synthesis 1994, 9, 907-908.
34. Stevens, E. P.; Pearson, W. H. Synthesis 1994, 9, 904-906.