在此論文中我們將其分為兩部分，分別是磷光釕(II)錯合物之合成及其在發光元件上之應用與三配位配位基之合成。
第一部分我們合成出一系列磷光釕(II)錯合物，[Ru(CO)2(BQ)2] (2)、[Ru(CO)2(DBQ)2] (3)與以PPh2Me、PPhMe2 取代一個CO之、[Ru(CO)L(BQ)2]、[Ru(CO)L(DBQ)2]，L = PPh2Me或PPhMe2 (4-7)。化合物4-7再經過phosphine取代後其中一個BQ(DBQ)便180 o的轉移，且其放光波長約為 571-656 nm。其中較特別的是化合物2、3的能階差較化合物4-7之能階差為大，但是其發光效率卻較低；因此，化合物2、3的放光可能不是經由metal-center d-d transtition 的形式放光。化合物2、3具有較弱的spin-orbit coupling 會導致其分子T1-S0躍遷的成份減少，而thermally activated radiationless deactivation 的因子因此增加。所以具有較少3MLCT成分的化合物2、3其發光效率也就較低。
第二部分我們合成出一系列三配位配位基，4,4',4''-triethyl-2,2':6',2''-terpyridine (Et3tpy)、6-(5-mesityl-4H-pyrazol-3-yl)-2,2'-bipyridine (Me3ben-pz-bipy) 、4-(5-bipyridin-6-yl)-4H-pyrazol-3-yl)-N,N-dimethylbenzenamine (Me2Nben-pz-bipy)，希望其可以應用於染料敏化型太陽能電池(Dye-Sensitized Solar Cells, DSSC)中的染料部份，且可以利用配位基的不同來調控能階差達到吸收光譜位置的控制與元件效率的提升。
在此論文中我們將其分為兩部分，分別是磷光釕(II)錯合物之合成及其在發光元件上之應用與三配位配位基之合成。
第一部分我們合成出一系列磷光釕(II)錯合物，[Ru(CO)2(BQ)2] (2)、[Ru(CO)2(DBQ)2] (3)與以PPh2Me、PPhMe2 取代一個CO之、[Ru(CO)L(BQ)2]、[Ru(CO)L(DBQ)2]，L = PPh2Me或PPhMe2 (4-7)。化合物4-7再經過phosphine取代後其中一個BQ(DBQ)便180 o的轉移，且其放光波長約為 571-656 nm。其中較特別的是化合物2、3的能階差較化合物4-7之能階差為大，但是其發光效率卻較低；因此，化合物2、3的放光可能不是經由metal-center d-d transtition 的形式放光。化合物2、3具有較弱的spin-orbit coupling 會導致其分子T1-S0躍遷的成份減少，而thermally activated radiationless deactivation 的因子因此增加。所以具有較少3MLCT成分的化合物2、3其發光效率也就較低。
第二部分我們合成出一系列三配位配位基，4,4',4''-triethyl-2,2':6',2''-terpyridine (Et3tpy)、6-(5-mesityl-4H-pyrazol-3-yl)-2,2'-bipyridine (Me3ben-pz-bipy) 、4-(5-bipyridin-6-yl)-4H-pyrazol-3-yl)-N,N-dimethylbenzenamine (Me2Nben-pz-bipy)，希望其可以應用於染料敏化型太陽能電池(Dye-Sensitized Solar Cells, DSSC)中的染料部份，且可以利用配位基的不同來調控能階差達到吸收光譜位置的控制與元件效率的提升。

1 Pope, P.; Kallmann, H. P.; Magnante, P. J. Chem. Phys. 1963, 38, 2042.
2 Tang, C. W.; Vanslyke, S. A. Appl. Phys. Lett. 1987, 51, 913.
3 Burroughes, J. H.; Bradley, D. D.; Brown, C. A. R.; Marks, R. N.; Mackey, K. D.; Friend, R. H.; Brun, P. L.; Holmes, A. B. Nature 1990, 347, 539.
4 O’Briena, D. F.; Baldo, M. A.; Thompson, M. E.; Forrest, S. R. Appl. Phys. Lett. 1999, 74, 442.
5 Adachi, C.; Baldo, M. A.; Forrest, S. R.; Lamansky, S.; Thompson, M. E.; Kwong, R. C. Phys. Lett. 1999, 78, 1622.
6 Su, Y.-J.; Huang, H.-L.; Li, C.-L.; Chien, C.-H.; Tao, Y.-T.; Chou, P.-T; Datta, S.; Liu, R.-S. Adv, Mate. 2003, 15, 884.
7 Yang, C. H.; Tai, C. C.; Sun, I. W. J. Mate. Chem. 2004, 14, 947.
8 Duan, J. P.; Sun, P. P.; Cheng, C. H. Adv. Mate. 2003, 15, 224.
9 Niu, Y-H.; Chen, B.; Liu, S.; Yip, H.; Ba, J.; Shu, F.; Jen, K.-Y ; Kavitha, J.; Chi, Y.; Tseng, C.-H.; Chien, C-H. Appl. Phys. Lett. 2004, 85, 1619.
10 Zheng, Y.; Liang,Y.; Zhang, Z.; Lin Q.; Chuan, G.; Wang, Shubin.; Maten. Lett. 2002, 53, 52.
11 Jiang, X.; Jen, A. K.-Y.; Carlson, B.; Dalton, L. R. App. Phy. Lett. 2002, 80, 713.
12 Kim, J. H.; Liu, M. S.; Jen, A. K.-Y.; Carlson, B.; Dalton, L. R.; Shu, C.-F.; Dodda, R. Appl. Phys. Lett. 2003, 83, 776.
13 Tung, Y.-L.; Wu, P.-C.; Liu, C.-S.; Chi, Y.; Yu, J.-K.; Hu, Y.-H.; Chou, P.-T.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H.; Tao, Y.; Carty, A. J.; Shu, C.-F.; Wu, F.-I. Organometallics 2004, 23, 3745.
14 a) Tung, Y.-L.; Lee, S.-W.; Chi, Y.; Tao, Y.-T.; Chien, C.-H.; Cheng, Y.-M.; Chou, P.-T.; Peng, S.-M.; Liu, C.-S. J. Mater. Chem. 2005, 15, 460. b) Anthopoulos, T. D.; Frampton, M. J.; Namdas, E. B.; Burn, P. L.; Samuel, I. D. W. Adv. Mater. 2004, 16, 557. c) Tsuboyama, A.; Iwawaki, H.; Furugori, M.; Mukaide, T.; Kamatani, J.; Igawa, S.; Moriyama, T.; Miura, S.; Takiguchi, T.; Okada, S.; Hoshino, M.; Ueno, K. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12971. d) Adachi, C.; Baldo, M. A.; Forrest, S. R.; Lamansky, S.; Thompson, M. E.; Kwong, R. C. Appl. Phys. Lett. 2001, 78, 1622.
15 a) King, K. A.; Sprouse, S.; Watts, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 1431. b) Ohsawa, Y.; Sprouse, S.; King, K. A.; DeArmond, M. K.; Hanck, K. W.; Watts, R. J. J. Phys. Chem. 1987, 91, 1047. c) Wilde, A. P.; King, K. A.; Watts, R. J. J. Phys. Chem. 1991, 95, 629.

16 a) Ryabov, A. D. Chem. Rev. 1990, 90, 403. b) Ritleng, V.; Sirlin, C.; Pfeffer, M. Chem. Rev. 2002, 102, 1731. c) Dupont, J.; Consorti, C. S.; Spencer, J. Chem. Rev. 2005, 105, 2527.
17 a) Ryabov, A. D.; Firsova, Y. N.; Goral, V. N.; Ryabova, E. S.; Shevelkova, A. N.; Troitskaya, L. L.; Demeschik, T. V.; Sokolov, V. I. Chem. Eur. J. 1998, 4, 806. b) Krooglyak, E. V.; Kazankov, G. M.; Kurzeev, S. A.; Polyakov, V. A.; Semenov, A. N.; Ryabov, A. D. Inorg. Chem. 1996, 35, 4804. c) Alexandrova, L.; Dyachenko, O. G.; Kazankov, G. M.; Polyakov, V. A.; Samuleev, P. V.; Sansores, E.; Ryaobv, A. D. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5189. d) Ryabov, A. D. Adv. Inorg. Chem. 2004, 55, 201.
18 a) Holmlin, R. E.; Barton, J. K. Inorg. Chem. 1995, 34, 7. b) Kisko, J. L.; Barton, J. K. Inorg. Chem. 2000, 39, 4942.
19 a) Baldo, M. A.; Lamansky, S.; Burrows, P. E.; Thompson, M. E.; Forrest, S. R. Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4. b) Sudhakar, M.; Djurovich, P. I.; Hogen-Esch, T. E.; Thompson, M. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7796. c) Tamayo, A. B.; Alleyne, B. D.; Djurovich, P. I.; Lamansky, S.; Tsyba, I.; Ho, N. N.; Bau, R.; Thompson, M. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7377.
20 a) DiMarco, G.; Lanza, M.; Mamo, A.; Sterfio, I.; Di Pietro, C.; Romeo, G.; Campagna, S. Anal. Chem. 1998, 70, 5019. b) Ho, D. G.; Hernandez, B.; Selke, M.; Murphy, D.; Djurovich, P. I.; Thompson, M. E. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14828.
21 Lo, K. K.-W.; Chung, C.-K.; Zhu, N. Chem. Eur. J. 2003, 9, 475.
22 a) Sprouse, S.; King, K. A.; Spellane, P. J.; Watts, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 6647. b) Tamayo, A. B.; Alleyne, B. D.; Djurovich, P. I.; Lamansky, S.; Tsyba, I.; Ho, N. N.; Bau, R.; Thompson, M. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7377.
23 a) Lamansky, S.; Djurovich, P.; Murphy, D.; Abdel-Razzaq, F.; Kwong, R.; Tsyba, I.; Bortz, M.; Mui, B.; Bau, R.; Thompson, M. E. Inorg. Chem. 2001, 40, 1704. b) Li, J.; Djurovich, P. I.; Alleyne, B. D.; Yousufuddin, M.; Ho, N. N.; Thomas, J. C.; Peters, J. C.; Bau, R.; Thompson, M. E. Inorg. Chem. 2005, 44, 1713.
24 a) Ryabov, A. D.; Sukharev, V. S.; Alexandrova, L.; Lagadec, L.; Pfeffer, R. M. Inorg. Chem. 2001, 40, 6529. b) Alpeeva, I. S.; Soukharev, V. S.; Alexandrova, L.; Shilova, N. V.; Bovin, N. V.; Csöregi, E.; Ryabov, A. D.; Sakharov, I. Y. J. Biol. Inorg. Chem. 2003, 8, 683.
25 a) Kalyarasundaram, K. Coord. Chem. Rev. 1982, 46, 159. b) Balzani, V.; Scandola, F. Supramolecular Photochemistry, Ellis Horwood, Chichester, UK, 1991. c) Balzani, V.; Juris, A.; Venturi, M.; Campagna, S.; Serroni, S. Chem. Rev. 1996, 96, 759.
25 a) Anderson, P. A.; Keene, F. R.; Meyer, T. J.; Moss, J. A.; Strouse, G. F.; Treadway, J. A. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 3820. b) Koike, K.; Okoshi, N.; Hori, H.; Takeuchi, K.; Ishitani, O.; Tsubaki, H.; Clark, I. P.; George, M. W.; F. Johnson, P. A.; Turner, J. J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11448.
26 a) Lee, C.-L.; Das, R. R.; Kim, J.-J. Chem. Mater. 2004, 16, 4642. b) Nazeeruddin, M. K.; Humphry-Baker, R.; Berner, D.; Rivier, S.; Zuppiroli, L.; Grätzel, M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 8790.
27 Tung, Y.-L.; Lee, S.-W.; Chi Y.; Chen, L.-S.; Shu, C.-F.; Wu, F.-I.; Cary, A. J.; Chou, P.-T.; Peng, S.-M. Adv. Mater 2005, 17, 1059
28 Steel, P. J.; Caygill, G. B. J. Organomet. Chem. 1990, 395, 359.
29 a) Patrick, J. M.; White, A. H.; Bruce, M. I.; Beatson, M. J.; Black, D. S. C.; Deacon, G. B.; Thomas, N. C. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983, 2121. b) Bruce, M. I.; Liddell, M. J.; Pain, G. N. Inorg. Synth. 1989, 26, 171.
30 Duan, J.-P.; Sun, P.-P.; Cheng, C.-H. Adv. Mater. 2003, 15, 224.
31 Zhang, Q.-F.; Cheung, K.-M.; Williams, I. D.; Leung, W.-H. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 4780.
32 Kavitha, J.; Chang, S.-Y.; Chi, Y.; Yu, J.-K.; Hu, Y.-H.; Chou, P.-T.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H.; Tao, Y.-T.; Chien, C.-H.; Carty, A. J. Adv. Funct. Mater. 2005, 15, 223.
33 Vlĉek, Jr, A. Coord. Chem. Rev. 1998, 177, 219.
34 a) Vogler, A.; Kunkely, H. Coord. Chem. Rev. 2002, 230, 243. b) Tung, Y.-L.; Wu, P.-C.; Liu, C.-S.; Chi, Y.; Yu, J.-K.; Hu, Y.-H.; Chou, P.-T.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H.; Tao.; Y., Carty, A. J.; Shu, C.-F.; Wu, F.-I. Organometallics 2004, 23, 3745. c) Tsubaki, H.; Tohyama, S.; Koike, K.; Saitoh, H.; Ishitani, O. Dalton Trans. 2005, 385.
35 Cummings, S. D.; Eisenberg, R. J. Am. Chem. Soc 1996, 118, 1949.
36 Kido, J.; Hongawa, K.; Okuyama, K.; Nagai, K. Appl. Phys. Lett. 1993, 63, 2627.
37 Yang, X.; Neher, D.; Hertel, D.; Däubler, T. K. Adv. Mater. 2004, 16, 161.
38 Hay, P. J. J. Phys. Chem. A 2002, 106, 1634.
39 Yutaka, T.; Obara, S.; Ogawa, S.; Nozaki, K.; Ikeda, N.; Ohno, T.; Ishii, Y.; Sakai, K.; Haga, M. Inorg. Chem. 2005, 44, 4737
40 a) Van Slageren, J.; Stufkens, D. J. Inorg. Chem. 2001, 40, 277. b) Yam, V. W.-W. Chem. Commun. 2001, 789. c) Cheng, Y.-M.; Yeh, Y.-S.; Ho, M.-L.; Chou, P.-T.; Chen, P.-S.; Chi, Y. Inorg. Chem. 2005, 44, 4594. d) Chen, Y.-L.; Lee, S.-W.; Chi, Y.; Hwang, K.-C.; Kumar, S. B.; Hu, Y.-H.; Cheng, Y.-M.; Chou, P.-T.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H.; Yeh, S.-J.; Chen, C.-T. Inorg. Chem. 2005, 44, 4287.

41 O’Regan, B. Grätzel, M. Nature 1991, 353, 737.
42 Pollard, J. A.; Zhang, D .; Downing, J. A.; Knorr, F. J.; McHale, J. L. J. Phys. Chem. A. 2005, 109, 11443.
43 Morgan, G. T.; Burstall, F. H. J. Chem. Soc. 1932, 20.
44 a) Balzani, V.; Barigelletti, F.; Belser, P.; Bernhard, S.; De Cola, L.;
Flamigni, L. J. Phys. Chem. 1996, 100, 16786. b) Constable, E. C. Prog. Inorg. Chem. 1994, 42, 67. c) Chodorowski-Kimmes, S.; Beley, M.; Collin, J.-P.; Sauvage, J.-P. Tetrahedron Lett. 1996, 17, 2963. d) Cargill Thompson, A. M. W. Coord. Chem. Rev. 1997, 160, 1. e) Constable, E. C.; Davies, J. E.; Phillips, D.; Raithby, P. R. Polyhedron 1998, 23, 3989. f) Sauvage, J.-P.; Collin, J.-P.; Chambron, J.-C.; Guillerez, S. Coudret, C.; Balzani, V.; Barigelletti, F.; De Cola, L.; Flamigni, L. Chem. Rev. 1994, 94, 993.
45 Mukkala, M.; Helenius, M.; Hemmila, I.; Kankare, J.; Takalo, H. Helv.Chim. Acta 1993, 76, 1361.
46 a) Chelucci, G. Synth. Commun. 1993, 23, 1897. b) Chelucci, G.; Saba, A.; Vignola, D.; Solinas, C. Tetrahedron 2001, 57, 1099.
47 a) Collin, J.-P.; Heitz, V.; Sauvage, J.-P. Tetrahedron Lett. 1991, 32,
5977. b) Chambron, J. C.; Collin, J.-P.; Dalbavie, J.-O.; Heitz, V.; Dietrich-Buchecker, C. O.; Odobel, F.; Solladie, N.; Sauvage, J.-P. Coord. Chem. Rev. 1998, 178, 1299. c) Collin, J.-P.; Harriman, A.; Heitz, V.; Odobel, F.; Sauvage, J.-P. Coord. Chem. Rev. 1996, 148, 63. d) Kimura, M.; Hamakawa, T.; Hanabusa, K.; Shirai, H.; Kobayashi, N. Inorg. Chem. 2001, 40, 4775. e) Flamigni, L.;Barigelletti, F.; Armaroli, N.; Ventura, B.; Collin, J.-P.; Sauvage, J.-P.; Williams, J. A. G. Inorg. Chem. 1999, 38, 661. f) Collin, J.-P.; Harriman, A.; Heitz, V.; Odobel, F.; Sauvage, J.-P. J. Am. Chem. Soc .1994, 116, 5679.
48 a) Tsukube, H.; Hamada, T.; Tanaka, T.; Uenishi, J. Inorg. Chim. Acta 1993, 214, 1. b) Loiseau, F.; Di Petrio, C.; Serroni, S.; Campagna, S.; Licciardello, A.; Manfredi, A.; Pozzi, G.; Quici, S. Inorg. Chem. 2001, 40, 6901. c) Haider, J. M.; Chavarot, M.; Weidner, S.; Sadler, I.; Williams, R. M.; De Cola, L.; Pikramenou, Z. Inorg. Chem. 2001, 40, 3912.
49 a) Pechy, P.; Rotzinger, F. P.; Nazeeruddin, M. K.; Kohle, O.;
Zakeeruddin, S. M.; Humphry-Baker, R.; Grätzel, M. J. Chem. Soc Chem. Commun. 1995, 65. b) Liang, Y. W.; Schmehl R. H. Chem. Commun. 1995, 1007. c) Rice, C. R.; Ward, M. D.; Nazeeruddin, M. K.; Grätzel, M. New J. Chem. 2000, 24, 651. d) Islam, A.; Sugihara, H.; Arakawa, H. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2003, 158, 131. e) Bauer, C.; Boschloo, G.; Mukhtar, E.; Hagfeldt, A. J. Phys. Chem. B 2002, 106, 12693.
50 a) Zeng, F.; Zimmerman, S. C. Chem. Rev. 1997, 97, 1681. b)
Constable, E. C.; Housecroft, C. E.; Neuburger, M.; Schneider, A. G.; Springler, B.; Zehnder, M. Inorg. Chim. Acta 2000, 300, 49. c) Flamigni, L.; Barigelletti, F.; Armaroli, N.; Collin, J.-P.; Dixon, I. M.; Sauvage, J.-P.; Gareth Williams, J. A. Coord. Chem. Rev. 1999, 190, 671. d) Collin, J. P.; Gillerez, S.; Sauvage, J.-P.; Barigelletti, F.; Flamigni, L.; De Cola, L.; Balzani, V. Coord. Chem. Rev. 1991, 111, 291. e) Johansson, O.; Borgstrom, M.; Lomoth, R.; Palmblad, M.; Bergquist, J.; Hammarström, L.; Sun, L.; Aikermark, B. Inorg. Chem. 2003, 42, 2908. f) Collin, J.-P.; Dietrich-Buchecker, C.; Gavina, P.; Jimenez-Molero, M. C.; Sauvage, J.-P. Acc. Chem. Res. 2001, 34, 477
51 Winkler, J. R. ; Netzel, T. L.; Creutz, C.; Sutin, N. J. Am. Chem. Soc.,
1987, 109, 2381.
52 a) Harriman, A.; Ziessel, R. Coord. Chem. Rev. 1998, 171, 331. (b) Elghayoury, A.; Harriman, A.; Khatyr, A.; Ziessel, R. J. Phys. Chem. A 2000, 104, 1512. c) Swavey, S.; Fang, Z.; Brewer, K. J. Inorg. Chem. 2002, 41, 2598. d) Constable, E. C.; Cargill Thompson, A. M. W.; Ararmoli, N.; Balzani, V.; Maestri, M. Polyhedron 1992, 11, 2707. e) Fang, Y.-Q.; Taylor, N. J.; Hanan, G. S.; Loiseau, F.; Passalacqua, R.; Campagna, S.; Nierengarten, H.; van Dorsselaer, A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7912.
53 Nazeeruddin, M. K.; Pechy, P.; Renouard, T.; Zakeeruddin, S. M.; Humphry-Baker, R.; Comte, P.; Liska, P.; Cevey, L.; Costa, E.; Shklover, V.; Spiccia, L.; Deacon, G. B.; Bignozzi, C. A.; Grätzel, M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1613.
54 a)Randolph, P. T.; Francois, L. J. Org. Chem. 1985, 50, 666. b) Thomas, N.; Anna, B.; Lian, Z.; Bjorn, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1613.
55 Popic, V. V.; Korneev, S. M.; Nikolaev, V. A.; Korobitsyna, I. K. Synthesis, 1991, 3, 195.
56 Hagfeldt, A.; Grätzel, M. Chem. Rev. 1995, 95, 49.
57 Kalyanasundaraman, K.; Grätzel, M. Coord. Chem. Rev. 1998, 177,347.
58 Zakeeruddin, S. M.; Nazeeruddin, M. K.; Pechy, P.; Rotzinger, F. P.; Humphry-Baker, R.; Kalyanasundaram, K.; Grätzel, M.; Shklover, V.; Haibach, T. Inorg. Chem. 1997, 36, 5937.