簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 萬照宏
論文名稱： 利用聚苯胺為催化劑氧化硫醇成雙硫化物
指導教授： 韓建中
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2007
畢業學年度： 95
語文別： 中文
論文頁數： 139
中文關鍵詞： 聚苯胺 、雙硫化物
相關次數： 點閱：1  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 在生物化學及合成化學上，雙硫化物占了相當重要的一個角色。於是歷史上有許多化學家，嘗試利用許多種方法合成雙硫化物。而這些合成方法，無非都是利用一些氧化劑將硫醇氧化，而使硫醇氧化成雙硫化物。
    因為聚苯胺( Pani )具有多種不同的氧化態，於是本實驗室研發將半氧化態聚苯胺( Emeraldine Base, EB )當作氧化劑，在室溫下空氣中與硫醇一起加入甲醇中攪拌，則聚苯胺將氧化硫醇，使硫醇變成雙硫化物，而聚苯胺則會被還原。且聚苯胺在空氣中會被空氣氧化至半氧化態 (Emeraldine Base , EB)，於是可以不斷重複被使用。又聚苯胺在空氣中安定且只溶於特定溶劑中(如 : NMP；DMF；DMSO)，所以不溶於甲醇中，於是分離簡單，只需過濾收集濾液後，將濾液迴旋濃縮，抽掉低沸點的甲醇溶劑，即可得到高純度的雙硫化物。由核磁共振光譜儀( NMR )光譜、紫外光-可見光-近紅外線光譜 ( UV )光譜、質譜儀( Mass )光譜、X光-光電子能譜 ( X-ray Photoelectron Spectroscopy ; XPS )、及高效液相層析儀 ( High performance liquid chromatography , HPLC ) 等證據，可以顯示此方法相較於其他文獻上的方法為佳，其具有下列之優點：1.氧化劑溫和且穩定；2.合成雙硫化物的步驟極其檢易；3.方便的分離步驟；4.溶劑及氧化劑都可以重複再使用；5.氧化劑沒有毒性(相對於heavy metal)；6.反應時間短 ( 2或24 hr )反應在室溫下便可進行。

    摘要 第一章文獻回顧 …………………………………………………………….. 02 1-1 聚苯胺的簡介…………………………………………………… 02 1-2 聚苯胺結構鑑定與光譜分析…………………………………… 03 1-2-1聚苯胺的UV-vis電子吸收光譜研究………………………………………03 1-2-2聚苯胺的 XPS 光譜研究…………………………………………………..05 1-3雙硫化物……………………………………………………………06 1-3-1文獻回顧…………………………………………………………………… 06 第二章 實驗內容…………………………………………… 15 2-1 藥品………………………………………………………………………………………..16 2-2 聚苯胺的合成…………………………………………………… 17 2-2-1 化學氧化法（Oxidative polymerization method）………………………17 2-3 利用氧化還原反應合成對稱雙硫化合物…………………………………18 2-4 實驗分析儀器與條件方法……………………………………………………….20 2-4-1 X光-光電子能譜 ( X-ray Photoelectron Spectroscopy ; XPS )………………20 2-4-2 紫外光-可見光-近紅外線光譜 ( UV-vis-NIR Spectroscopy；UV-vis-NIR )…20 2-4-3 核磁共振光譜儀 ( NMR )………………………………………………………………………21 2-4-4 質譜儀(Mass)………………………………………………………………21 第三章 利用聚苯胺氧化芳香環類硫醇成芳香環類雙硫化 物 : 合成與鑑定……………………………………………22 3-1 反應機制與條件的討論………………………………………… 23 3-1-1 MBT 及diMBT 鑑定結果與討論………………………………………… 29 3-2 BT 及diBT鑑定結果與討論………………………………………31 3-3 PYT 及diPYT鑑定結果與討論……………………………………33 3-4 MPM 及diMPM鑑定結果與討論……………………………… 35 3-5 MMI 及diMMI鑑定結果與討論…………………………………37 3-6 NPT 及diNPT鑑定結果與討論……………………………………39 3-7 MBI 及diMBI鑑定結果與討論……………………………………42 3-8 MBO 及diMBO鑑定結果與討論…………………………………44 3-9 可能反應機制與比較文獻之結果討論………………………… 47 第四章 利用聚苯胺氧化飽和鏈硫醇成飽和鏈雙硫化物 : 合成與鑑定..............................................................................52 3-1 反應機制與條件的討論..............................................................53 3-1-1 HSBu 及diSBu 鑑定結果與討論…………………………………………56 3-2 HSOc 及diSOc鑑定結果與討論…………………………………59 3-3 HSDo 及diSDo鑑定結果與討論…………………………………61 3-4 HSHd 及diSHd鑑定結果與討論..................................................63 3-5 HSOd 及diSOd鑑定結果與討論…………………………………65 3-6與文獻作比較………………………………………………………67

    參考文獻
    1. Letheby, H. J. Chem. Soc. 1862, 15, 161.
    2. Green, A. G.; Woodhead, A. E. J. Chem. Soc. Trans. 1910, 97, 2388.
    3. Langer, J. Solid State Commun. 1978, 26, 839.
    4. MacDiarmid, A. G.; Chiang, J. C.; Halpern, M.; Huang, W. S.; Mu, S. L.; Somasir, N. L. D.; Wu, W.; Taniger, S. I. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985, 121, 173.
    5. Albuquerque, J. E.; Mattoso, L. H. C.; Balogh, D. T.; Faria, R. M.; Masters, J. G.; MacDiarmid, A. G. Synth. Met. 2000, 113, 19.
    6. Lu, F. L.; Wudl, F.; Nowak, M.; Heeger, A. J. J. Am. Chem.Soc. 1986, 108, 8311.
    7. Stafström, S.; Brédas, J. L.; Epstein, A. J.; Woo, H. S.; Tanner, D. B.; Huang, W. S.; MacDiarmid, A. G. Phys. Rev. Lett. 1987, 59, 1464.
    8. Sun, Y.; MacDiarmid, A. G.; Epstein, A. J. J. Chem. Soc. Chem. Common. 1990, 529.
    9. Salaneck, W. R.; Lundstorm, T.; Hjertberg, T.; Duke, C. B.; Conwell, E.; Paton, A.; MacDiarmid, A. G., Somasiri, N. C. D.; Huang, W. S.; Richter, A. F. Synth. Met. 1987, 18, 291.
    10. Kang, E. T.; Neoh, K. G.; Khor, S. H.; Tan, K. L.; Tan, B. T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, 695
    11. Yiannios, C. N.; Karabinos, J. V. Synthetic Commun.1963, 28, 3246.
    12. William E. F.; John, R. P. Synthetic Commun.1985, 15, 1.
    13. Masao, H.; Sigetaka, Y.; Hiroyuki, M.; Takashi, M. J. Chem. Research (S), 1998, 472.
    14. Babak, K.; Hassan, H.; Daryoush Z. Synthesis, 2002, 7, 2513.
    15. Babak, K.; Daryoush, Z. Synlett, 2002, 2, 346.
    16. Roberto, S.; Rafael, A.; Maria, R. P.; Feanciso, J. A. Synthesis, 2002, 856.
    17. (a) Tsuneo, S.; Junzo, O.; Hitosi, N. Tetrahedron Lett. 1990. 31, 3591. (b) Thomas, J. W. J. Org. Chem. 1966, 31, 3071. (c) Iranpoor, N.; Zenizadeh, B. Synthesis. 1999, 1, 49. (d) Firouzabi, H.; Daryoush, M.; Mohsen, E. M. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988, 61, 2185. (e) Tumula, V. R.; Bir, S.; Pappu, S. M.; Ajay, K. J.; Girish, C. J. J. Chem. Research(S), 1997, 300. (f) Meshram, H. M.; Rajashaker, K. Synthetic Commun., 1997, 27, 2403.
    18. (a) Nazih, A. N.; Marguerite, C.; Jennifer H.; Donald, G. L. Synthesis. 1998 , 1587. (b) Massao, H.; Sigetaka Y.; J. Chem. Research(S), 1998, 310. (c) Firouzabi, H.; Mohammed, A.; Babak, K. Synthetic commun. 1999, 2527. (d) Mohammed, M. H.; Zahed, K. J. Abbassi, Monatshhefte fur Chemie 2004, 135, 41.
    19. (a) Mahmood, T. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 1889. (b) Sabita, P.; Mishra, B. K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 1371. (c) Iraj, M. B. Phosphorous, Sulfur, and Silicon, 2004, 179, 2315. (d) Firouzabi, H.; Iranpoor, N. Synthetic Commun., 1984, 14(8), 717. (e) Mahmood T. Monatshhefte fur Chemie 2003, 134, 1571. (f) Xian, H. Synthetic Commun. 1982, 1091. (g) Habib, F.; Iranpoor, N. Tetrahedron 1986, 42(2), 719.
    20. (a) Firouzabi, H.; Iranpoor, N. Synthetic Commun. 1984, 14(9), 875. (b) Iranpoor, N. J. Org. Prep. Proc. Inter. 1995, 27, 216.
    21. (a) Firouzabi, H.; Iranpoor, N. Synthetic Commun. 1998, 20(7), 1179. (b) Jaesung C. J. Org. Chem.1995, 60, 3266.
    22. Alexander, M. Tetrahedron Lett. 1990, 31(35) 5007.
    23. Firouzabi H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992, 65, 1131.
    24. Sterigo, L.S. Leite, Synthetic Commun. 1993, 23(12), 1659.
    25. Behzed, Z. J. Chem. Research(S), 2002, 564.
    26. Mohammed H. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 6271.
    27. Kwang, T . L.; Yung, C. T. Synthetic Commun. 1978, 45, 669.
    28. Jozef, D. Synthetic Commun. 1980, 56, 32.
    29. Reko L.; Lonnqvist, J. E. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8489.
    30. Christensen, L. W.; Heacock, D. J. Synthetic Commun. 1978, 65, 50.

    無法下載圖示 全文公開日期 本全文未授權公開 (校內網路)
    全文公開日期 本全文未授權公開 (校外網路)

    QR CODE