研究生: |
梁健夫 |
---|---|
論文名稱: |
螺旋環分子之合成研究 |
指導教授: |
沙晉康
Chin-Kang Sha |
口試委員: | |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2005 |
畢業學年度: | 93 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 92 |
中文關鍵詞: | 螺旋環分子 、氯化碘 、三氯化鋁 |
相關次數: | 點閱:3 下載:0 |
分享至: |
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
本論文主要目的是研究以具有叁鍵支鏈及丙二烯支鏈之α-碘基環酮化合物,進行離子化環化反應,合成螺旋環分子。利用本實驗室所發展的方法製備具有叁鍵支鏈之α-碘基環酮化合物35a-c1及丙二烯支鏈之 α-碘基環酮化合物38a-c2作為起始物,以三氯化鋁(AlCl3)媒介誘導離子化環化反應,順利得到具有七圓環的螺旋雙環產物36a-c、39a-c和40a-c。
此外,我們亦藉由控制溫度條件以促使丙二烯支鏈之α-碘基環酮化合物38a-c在進行離子化環化反應時能主要朝向動力學或熱力學反應之路徑,成功地控制環化產物的比例,並進一步深入的探討其可能 之反應機構。
This thesis is to study the ionic cyclization reaction of α-iodo cycloalkanones bearing an alkynyl side chain and an allenyl side chain , to get the spiro bicyclic products. We prepared the α-iodo cycloalkanones 35 a-c and 38 a-c as the starting materials developed in our laboratory, then via ionic cyclization reaction mediated by AlCl3. We can afford the 7-member ring of spiro bicyclic products 36 a-c, 39 a-c and 40 a-c successfully.
In addition, we can let the ionic cyclization of the α-iodo cycloalkanones 38 a-c proceed toward the dynamic or thermodynamic pathway by controlling the temperature and we can successfully control the ratios of the two types of products. We will propose the possible reaction mechanism.
1.Sha, C.-K.; Lee, F.-C.; Lin, H.-H. Chem. Commun. 2001, 39.
2.Sha, C.-K.; Lin, H.-H.; Chang, W.-S.; Luo, S.-Y. Org, Lett, 2004, 6, 3289
3.Lewis acids in Organic Synthesis;Yamamoto, H., Ed.; Wiley-VCH:New York, 2000
4.(a) 林耿誼,碩士論文,國立清華大學,2003。(b) 林穎瑞,碩士論文,國立清華大學,2004。
5.Toru, T.; Kawai, S.; Uedo, Y. Synlett, 1996, 539.
6.(a) Kitagawa, O.; Suzuki, T.; Inoue, T.; Taguchi, T. Tetrahedron Lett.1998, 39, 7357. (b) Kitagawa, O.; Suzuki, T.; Inoue, T.; Watanabe, Y.;Taguchi, T. J. Org. Chem. 1998, 63, 9470. (c) Kitagawa, O.; Suzuki, T.; Fujiware, H.; Fujita, M.; Taguchi, T. Tetrahedron Lett.1999, 40, 4585. (d) Kitagawa, O.; Fujiwara, H.; Suzuki, T.; Shiro, M.; Taguchi, T. J. Org. Chem. 2000, 65, 6819.
7.(a) Kitagawa, O.; Suzuki, T.; Fujiware, H.; Taguchi, T. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2549 (b) Kitagawa, O.; Fujiwara, H.; Suzuki, T.; Shiro, M.; Taguchi, T. J. Org. Chem. 2000, 65, 6819.
8.Nishida, A.; Miyoshi, I.; Ogasawara, Y.; Nagumo, S.; Kawahara, N.; Nishida, M.; Takayanagi, H. Tetrahedron, 2000, 56, 9241.
9.Sha, C.-K.; Young, J.-J.; Jean, T.-S. J. Org. Chem. 1987, 52, 3919.
10. Hedre, W.; Stewart, F.; Pople, J. A. J. Chem. Phys. 1969, 51, 2657.
11. Dupuis, M.; Spangler, D.; Wendolowski J. Nat. Resor. Comput.
Chem. Software Cat. 1980, 1, program No. QG01.