簡易檢索 / 詳目顯示

研究生: 王邱董
Wang, Chiou-Dong
論文名稱: 金金屬催化炔類分子環化反應之研究
Gold Catalyzed Cyclization of Alkynes
指導教授: 劉瑞雄
Liu, Rai-Shung
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 192
中文關鍵詞: 金金屬催化炔類環化反應
相關次數: 點閱:3下載:0
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報
  • 第一章節中,我們利用金金屬催化劑與丙炔醇類化合物進行催化反應,並與額外添加的矽丙烯化合物進行加成反應後再進行[3+2]環化反應而得到雙環[3.2.0]庚烯化合物。

    第二章是利用金金屬與銀金屬催化劑催化丙二烯類化合物的反應。含雙醚基保護的丙二烯類化合物,利用不同的催化劑與不同的反應條件進行反應,可得到經由不同反應途徑而成的化合物。


    中文摘要 I 謝 誌 II 目 錄 III 圖 目 錄 VI 附表目錄 VII 附錄目錄 VIII 第一章 金金屬催化丙炔醇類化合物的[3+2]環化反應 第一節 緒論 1 第二節 文獻回顧 2 2-1 前言 2 2-2路易士酸輔助矽丙烯(allylsilane)加成之環化反應 3 2-3金金屬對於1,5-烯炔類分子環化反應 3 2-4金金屬催化烯丙炔酯化合物合環反應 4 2-5金金屬催化丙二烯酮類化合物合成滷化呋喃 5 第三節 結果與討論 6 3-1 實驗動機與構思 6 3-2 反應條件的最佳化 6 3-3芳香環官能基與非芳香環官能基測試 8 3-4氘原子實驗與反應機構推測 11 3-5四取代起始物與其反應 13 3-6四取代起始物I-59反應最佳化測試 13 3-7 四取代起始物官能基容忍度 15 3-8 反應機構的探討 17 第四節 結論 19 第五節 實驗部分 20 5-1 實驗的一般操作 20 5-2 基質合成 22 5-3 催化步驟 24 5-4 光譜資料 25 第六節 參考文獻 60 第二章 金金屬催化丙二烯分子環化反應 第一節 緒論 62 第二節 文獻回顧 63 2-1 前言 63 2-2 鉑金屬催化雙鍵嵌入烯炔醛類分子內環化反應 64 2-3 鉑金屬活化丙二烯環化反應 64 2-4 鈀金屬催化雙醚基保護化合物環化反應 65 第三節 結果與討論 67 3-1 實驗動機與構思 67 3-2 反應最佳化 67 3-3 反應機構的探討(金催化部分) 71 3-4 反應機構的探討 (銀催化劑部分) 72 第四節 結論 74 第五節 實驗部分 75 5-1 實驗的一般操作 75 5-2 基質合成 77 5-3 催化步驟 80 5-4 光譜資料 81 第六節 參考文獻 85 圖目錄 圖一 矽丙烯加成環化反應 3 圖二 1,5-烯炔類分子環化反應 4 圖三 烯丙炔酯化合物合環反應 5 圖四 丙二烯酮類化合物合成滷化呋喃 5 圖五 金催化加成環化反應 6 圖六 氘原子實驗結果 11 圖七 雙環[3.2.0]反應機構 12 圖八 氧環化反應 13 圖九 氧環化反應機構 18 圖十 碳氫鍵加成反應 63 圖十一 烯炔醛類分子內環化反應 64 圖十二 鉑金屬活化雙烯環化反應 65 圖十三 雙醚基保護化合物環化反應 66 圖十四 化合物II-1催化反應 67 圖十五 雙環[3.2.1]化合物反應機構 72 圖十六 三環酮類化合物反應機構 73 附表目錄 表一 丙炔醇催化劑測試 7 表二官能基容忍度測試之一 9 表三 官能基容忍度之二 10 表四 四取代起始物催化劑測試 14 表五 官能基容忍度測試之三 16 表六 二醇保護基化合物催化劑測試之一 68 表七 二醇保護基化合物催化劑測試之二 69 表八 二醇保護基化合物催化劑測試之三 70

    [1] Reviews for the reactions of allylsilane, see reviews: (a) L. Chabaud, P. James, Y. Landais, Eur. J. Org. Chem. 2004, 3173. (b) C. E. Masse, J. S. Panek, Chem. Rev. 1995, 95, 1293;
    [2] Selected examples for the annulations of allylsilanes, see: (a) G. E. Keck, J. A. Covel, T. Schiff, T. Yu, Org. Lett. 2002, 4, 1189. (b) J. M. Tinsley, E. Mertz, P. Y. Chong, R.-A. F. Rarig, W. R. Roush, Org. Lett. 2005, 7, 4245. (c) J. M. Tinsley, W. R. Roush, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 10818. (d) A. K. Franz, P. D. Dreyfuss, S. L. Schreiber, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1020. (e) P. Restorp, A. Fischer, P. Somfai, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12646. (f) D. Yang, G. Micalizio, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 17548. (g) J. T. Lowe, J. S. Panek, Org. Lett. 2005, 7, 3231.
    [3] Reviews for gold-and platinum-catalyzed annulation and cycloaddition reactions, see: (a) N. T. Patil, Y. Yamamoto, Chem. Rev. 2008, 108, 3395. (b) S. Md. Abu Sohel, R.-S. Liu, Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 2269. (c) A. Fürstner, Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 3208. (d) N. D. Shapiro, F. D. Toste, Synlett 2010, 675.
    [4] (a) C.-C. Lin, T.-M. Teng, T.-C. Tsai, H.-Y. Liao, R.-S. Liu, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16417. (b) C.-C. Lin, T.-M. Teng, A. Odedra, R.-S. Liu, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3798. (c) Y.-C. Hsu, C.-M. Ting, R.-S. Liu, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 2090. (d) Y.-C. Hsu, S. Datta, C.-M. Ting, R.-S. Liu, Org. Lett. 2008, 10, 521.
    [5] P. H. Dussault, U. R. Zope, Tetrahedron Lett. 1995, 36,3655.
    [6] M. R. Luzung, P. J. Markham, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10858
    [7] X. Shi, D. J. Gorin, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5802.
    [8] A. W. Sromek, M. Rubina, V. Gevorgyan, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 10500.
    [1] (a) Davies, H. M. L.; Beckwith, R. E. J. Chem. Rev. 2003, 103, 2861. (b) Ye, T.; McKervey, M. A. Chem. Rev. 1884, 94, 1091

    [2] (a) Oh, C. H.; Lee, J. H.; Lee, S. J.; Kim, J. I.; Hong, C. S. Angew Chem., Int. Ed. 2008, 47, 7505. (b) Hashmi, A. S. K.; Scha¨fer, S.; Wo¨lfle, M.; Gil, C. D.; Fischer, P.; Laguna, A.; Blanco, M. C.; Gimenno, M. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 6184.

    [3] Oh, C. H.; Lee, J. H.; Lee, S. J.; Kim, J. II.; Hong, C. S. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 7505.

    [4] H. Funami, H. Kusama, and N. Iwasawa. Angew. chem. Int. Ed. 2007, 46, 909

    [5] (a) I. Nakamura, G. B. Bajracharya, Y. Mizushima, Y. Yamamoto, Angew. Chem. 2002, 114, 4504; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 4328. (b) I. Nakamura,G. B. Bajracharya, H. Wu, K. Oishis, Y. Mizushima, I. D. Gridnev, Y. Yamamoto, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15423.

    [6] S. Bhunia and R.S. Liu, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 16488.

    無法下載圖示 全文公開日期 本全文未授權公開 (校內網路)
    全文公開日期 本全文未授權公開 (校外網路)

    QR CODE