本論文研究Hdpa和直線型三核金屬串錯合物分子M3(dpa)4X2 (M = Ni、Co、Cr；X = Cl-、NCS-) 的振動模式及對稱與非對稱構形轉換。我們利用高解析拉曼光譜系統量測了Hdpa和直線型三核金屬串錯合物分子的拉曼和SERS光譜，配合紅外光譜以及理論計算結果，對Hdpa和直線型三核金屬串錯合物分子的振動頻率進行指認。在頻率1650 cm-1以下，Hdpa分子的振動模式包含了40個來自於2個吡啶基之振動模式耦合，5個來自於與中間N–H及C– N–C相關之振動模式，以及6個環與環之間的振動模式。金屬串錯合物分子我們的研究重點主要在金屬-金屬之振動模式，利用理論計算結果、文獻資料及比對Hdpa之結果做出四點假設來進行光譜指認，Ni3(dpa)4Cl2、Ni3(dpa)4(NCS)2、s-Co3(dpa)4Cl2 和Co3(dpa)4(NCS)2之M3對稱伸縮振動頻率分別為242、242、276和284 cm-1；M3非對稱伸縮振動頻率分別為304、311、313和331 cm-1。u-Co3(dpa)4Cl2之Co–Co伸縮振動頻率為384 cm-1，對稱結構s-Cr3(dpa)4Cl2之M3非對稱伸縮振動頻率為346 cm-1，非對稱結構u-Cr3(dpa)4Cl2之Cr–Cr quadruple bond伸縮振動頻率為570 cm-1。在對稱與非對稱構形之轉換，我們假設在水溶液中鍵結於銀奈米粒之金屬串錯合物，是處於平衡條件下，隨溫度增加對稱之構形可轉換為不對稱結構。我們觀察到s-Co3(dpa)4Cl2在溶液及室溫的條件下，此分子可轉換為非對稱結構，且照射雷射光源後，其非對稱結構量之比例增加。另外，我們也觀察到Cr3(dpa)4Cl2分子在溶液中大部分為對稱之結構，經由升溫的過程，其對稱結構可轉換成非對稱結構，異構化反應之ΔH = 46.2 kJ mol-1，ΔS = 138 J k-1 mol-1。

1. Hurley, T. J.; Robinson, M. A. Inorg. Chem. 1968, 7, 33.
2. Pyrka, G. J.; El-Mekki, M.; Pinkerton, A. A. J. Chem.
Soc., Chem. Commun. 1991, 84.
3. Wu, L.-P.; Field, P.; Morrissey, T.; Murphy, C.; Nagle,
P.; Hathaway, B. J.; Simmons, C.; Thornton, P. J. Chem.
Soc., Dalton Trans. 1991, 993.
4. Aduldecha, S.; Hathaway, B. J. J. Chem. Soc., Dalton
Trans. 1991, 993.
5. Yang, E.-C.; Cheng, M.-C.; Tsai, M.-S.; Peng, S.-M. J.
Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 2377.
6. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Jordan, G. T., IV. Chem.
Commun. 1997, 421.
7. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Jordan, G. T., IV;
Murillo, C. A. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10377.
8. Cotton, F. A.; Murillo, C. A.; Wang, X. J. Chem. Soc.,
Dalton Trans. 1999, 3327.
9. Sheu, J.-T.; Lin, C.-C.; Chao, I.; Wang, C.-C.; Peng, S.-
M. Chem. Commun. 1996, 315.
10. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo, C. A.; Pascual,
I. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10233.
11. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo, C. A.; Pascual,
I. Inorg. Chem.
Commun. 1998, 1, 1.
12. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Dunbar, K. R.; Murillo, C.
A.; Pascual, I.; Wang, X. Inorg. Chem. 1999, 38, 2655.
13. Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo,
C. A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3212.
14. Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo,
C. A.; Wang, X. Inorg. Chem. 2003, 42, 2418.
15. Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Lu, T.; Murillo, C. A.;
Wang, X. Inorg. Chem. 2003, 42, 3595.
16. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.;Jordan, G. T., IV;
Murillo, C. A. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10377.
17. Cotton, F. A.; Murillo, C. A.; Wang, X. Inorg. Chem.
1999, 38, 6294.
18. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Dunbar, K.
R.; Kirschbaum, K.; Murillo, C. A.; Pinkerton, A. A.;
Schultz, A. J.; Wang, X. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122,
6226.
19. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Dunbar, K. R.; Lu, T.;
Murillo, C. A.; Wang, X. Inorg. Chem. 2000, 39, 3065.
20. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Murillo,
C. A.; Wang, X. Inorg. Chem. 2001, 40, 1256.
21. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Jeffery, S. P.; Murillo,
C. A.; Wang, X. Inorg. Chem. 2001, 40, 1265.
22. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Jeffery, S. P.; Murillo,
C. A.; Wang, X. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 386.
23. Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Lu, T.; Murillo, C. A.;
Roberts, B. K. Inorg. Chem. 2004, 43, 2277.
24. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Dunbar, K.
R.; Lu, T.; Murillo, C. A.; Wang, X. J. Am. Chem. Soc.
2000, 122, 2272.
25. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Dunbar, K.
R.; Murillo, C. A.;
Pascual, I. Inorg. Chem. 2000, 39, 748.
26. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Dunbar, K.
R.; Murillo, C. A.; Pascual, I. Inorg. Chem. 2000, 39,
752.
27. Cle´rac, R.; Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Dunbar, K.
R.; Murillo, C. A.; Zhou, H.-C. Inorg. Chem. 2000, 39,
3414.
28. Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Lu, T.; Murillo, C. A.;
Roberts, B. K.; Wang, X. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126,
7082.
29. 謝明勳，九十學年度國立台灣大學碩士論文。
30. (a) Cotton, F. A.; Walton, R. A. Multiple Bonds Between
Atoms, 2nd ed.; Clarendon Press: Oxford, 1993.
(b) Cotton, F. A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic
Chemistry, 5th ed., Wiley, New York, 1988, Chap. 23..
31. Wang, C.-C.; Lo, W.-C.; Chou, C.-C.; Lee, G.-H.; Chen,
J.-M.; Peng, S.-M. Inorg. Chem. 1998, 37, 4059.
32. Rohmer, M.-M.; Be´nard, M. J. Am. Chem. Soc. 1998,
120, 9372.
33. Rohmer, M.-M.; Strich, A.; Be´nard, M.; Malrieu, J.-P.
J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9126.
34. Pantazis, D. A.; McGrady, J. E. J. Am. Chem. Soc.,
2006, 128, 4128.
35. Benbellat, N.; Rohmer, M.-M.; Be´nard, M. Chem.
Commun. 2001, 2368.
36. Rohmer, M.-M.; Be´nard, M. J. Cluster Sci. 2002, 13,
333.
37. 賴思學，九十五學年度國立清華大學碩士論文。
38. Papas, B.N.; Schaefer III, H.F. J. Chem. Phys. 2005,
123, 74321. 39. Talaty, E. R.; Raja, S.; Storhaug, V.
J.; Dolle, A.; Carper, W. R. J. Phys. Chem. B 2004,
108, 13177.
40. Cotton, F. A.; Fanwick, P. E.; Niswander, R. H.;
Sekutowski. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 4725.
41. Lin, S.-Y.; Chen, I.-W. P.; Chen, C.-h.; Hsieh, M.-H.;
Yeh, C.-Y.; Lin, T.-W.; Chen, Y.-H.; Peng, S.-M. J.
Phys. Chem. B 2004, 108, 959.
42. 台大化學系彭旭明實驗室X-ray晶體繞射數據。