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研究生: 丁蕙雯
Hug-Wen Ding
論文名稱: Coumarin 481在環糊精水溶液中的超快動態學研究
指導教授: 鄭博元
Po-Yuan Cheng
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2006
畢業學年度: 94
語文別: 中文
論文頁數: 116
中文關鍵詞: 環糊精coumarin 481
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  • 本論文主要分為兩大部分,分別為Coumarin 481(C481)在純溶劑中的動態學研究,以及C481與β或γ種類環糊精(β-CD、γ-CD)的主-客體效應;前者的實驗只是為了讓我們瞭解一些影響C481動態學的基本因素。我們利用飛秒雷射系統測量C481在不同溶劑中的瞬態吸收光譜,此實驗的結果顯示C481激發分子會由ICT的構型放光,若扭轉成TICT的構型則不放光,且當環境極性增大或是使用含質子的溶劑時,則會造成C481的螢光生命期縮短;另外若溶劑的黏性越高,則其螢光生命期、分子振動弛緩以及溶劑鬆弛時間會越長。
    本論文最主要的研究為C481與環糊精的主-客體效應,我們測量C481與不同濃度的β-CD或γ-CD混合水溶液之螢光光譜變化,以及利用飛秒瞬態吸收系統與皮秒時間相關單光子計數系統觀測C481被激發後的超快動態學。由實驗的結果顯示C481與β-CD在水中分別會有1:1與1:2的錯合物形成,而C481與γ-CD在水中只會有1:1的錯合物形成;除此之外,C481與β-CD之1:1錯合物在水中的溶劑鬆弛時間約為1 ps、分子振動弛緩時間約為9 ps、螢光生命期約為120 ps;C481與β-CD之1:2錯合物在水中的螢光生命期大於0.67 ns;C481與γ-CD之1:1錯合物在水中的溶劑鬆弛時間約為2.3 ps以及含有小於或等於165 ps的時間成分、分子振動弛緩時間約大於或等於375 ps、螢光生命期約為3.7 ns。我們推測由於C481無法完全進入β-CD孔洞進行結合,且受到孔洞邊緣OH基的影響而改變基態構型,使得結合後的溶劑鬆弛時間並未變長、非放光效率變高;反之當此錯合物再與另一個β-CD結合時,則會造成C481分子無法轉動自身構型,因而使非放光效率變低;另外C481與單一的γ-CD則可較完整的結合,導致因為空間侷限以及環境極性變低的影響,使此錯合物的溶劑鬆弛時間與分子振動弛緩時間增長,並提高放光效率。


    謝誌 Ⅰ 摘要 Ⅱ 目錄 Ⅲ 圖目錄 Ⅴ 表目錄 XI 第一章 序論 1 1-1 簡介 1 1-2主客體系統的動力學變化 1 1-3研究的動機與目的 3 第二章 實驗技術與裝置 5 2-1 飛秒雷射系統 5 2-1-1 超快速雷射源 6 2-1-2 再生能量放大器 9 2-2 瞬態吸收實驗系統 13 2-2-1 原理 13 2-2-2 瞬態吸收光譜裝置 14 2-2-3 訊號的擷取系統 18 2-2-4 系統的響應時間 20 2-3 非均向效應(Anisotropy Effect)的測量 22 2-3-1 原理 22 2-3-2 實驗方法 24 2-4 時間相關單一光子計數系統 25 2-4-1 原理 25 2-4-2 儀器裝置 26 第三章 Coumarin 481在不同溶劑的研究 28 3-1 文獻回顧 29 3-2 C481在各溶劑中的實驗結果 36 3-2-1 實驗偵測系統及溶液的配製方法 36 3-2-2 靜態吸收及螢光光譜 38 3-2-3 瞬態吸收光譜 43 (A)非極性溶劑 45 (B)極性溶劑 51 3-2-4 C481在各種溶劑中的比較 66 第四章Coumarin 481的Host-Guest Effect 68 4-1 文獻回顧 68 4-2 C481與β及γ-CD錯合物的超快動態學研究 73 4-2-1 C481與β-CD 74 (A) 靜態吸收與螢光光譜 74 (B) 瞬態吸收光譜 79 (C) 螢光生命期的測量 90 4-2-2 C481與γ-CD 93 (A) 靜態吸收與螢光光譜 93 (B) 瞬態吸收光譜 97 (C) 螢光生命期的測量 103 4-2-3 結論 106 參考文獻 107 附錄一 適解模型 109 附錄二 C481與CD結合的公式推導 114

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