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研究生： 鄭楹霓
Ying-Ni Cheng
論文名稱： 2-外-嗎福啉基異樟烷-10-硫醇(MITH)衍生之鋅錯合物催化烷基鋅對醛之不對稱加成反應
指導教授： 汪炳鈞
Biing-Jiun Uang
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2008
畢業學年度： 96
語文別： 中文
論文頁數： 181
中文關鍵詞： 鋅 、二乙基鋅 、硫醇 、加成反應 、γ-胺基硫醇 、二甲基鋅 、不對稱加成 、醛類加成
外文關鍵詞： MITH, asymetric addition, aldehyde addition, zinc
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    • 本論文利用由樟腦磺酸衍生之γ-胺基硫醇化合物(-)-MITH(19)為掌性配位基，應用在烷基鋅對醛類之不對稱加成反應，建立具有光學活性之二級醇。
    以二甲基鋅為親核試劑，利用0.5 mol %掌性配位基(-)-MITH(19)，在室溫且不添加其他溶劑的條件之下，而使用二甲基鋅之庫存液作為溶劑，進行對醛類的不對稱加成反應，得到之二級醇產物的產率為59-95%，鏡像選擇性最高可達94% ee。
    以二乙基鋅為親核試劑，進行對醛類之加成反應，則可以在0.1 mol % (-)-MITH(19)的催化量下，同樣以二乙基鋅庫存液作為溶劑，在0 oC下反應形成的二級醇，其產率為77-96%，而鏡像選擇性介於71-99% ee之間。

    Chiral secondary alcohols are ubiquitous synthetic building blocks for important natural products and bioactive compounds. The enantioselective addition of organozinc to aldehydes to construct chiral secondary alcohols attracts numerous interest. This work presents the finding on employment of 0.5 mol % of (-)-2-exo-morpholinoisobor-
    nane-10-thiol ((-)-MITH) (19) for the addition of Me2Zn to aldehydes, giving up to 94% ee at room temperature. Furthermore, when addition of Et2Zn to aldehydes was conducted at 0 oC in the presence of 0.1 mol % (-)-MITH (19), secondary alcohols was obtained in excellent enantioselectivities(71-99% ee).

    中文摘要……………………………………………………………….I Abstract………………………………………….…………………….II 謝誌…………………………………………………………………..III 縮寫對照表…………………………………………………………..IV 目錄…………………………………………………………………..V 第一章 緒論………………………………………………………..…1 第二章 不對稱二甲基鋅加成反應………………………….……..…7 2.1文獻回顧□□□□□□□……………..…..……………………………7 2.2研究動機………..………………………………………..17 2.3 結果與討論………………………...………………………22 2.4結論………….……………………………………………34 第三章 不對稱二乙基鋅加成反應………………………………..…35 3.1文獻回顧….……………………..……………………………35 3.2研究動機…..………………………………………………45 3.3結果與討論…………………………………………………..46 3.4結論………..………………………………………………51 第四章 實驗部份……………………………………………………52 4.1一般實驗方法………………………………………………52 4. 2製備γ-胺基硫醇化合物MITH(19)之實驗步驟.……..….54 4.3二甲基鋅加成至醛之標準步驟………………….…………59 4.4二乙基鋅加成至醛之標準步驟……….…….……...………74 參考文獻……………………………………………………………..84 附錄一 化合物之核磁共振光譜圖………………………………..88 附錄二 HPLC之原始圖譜…………………………………151

    1. Packer, M.; Coats, A. J. S.; Fowler, M. B.; Katus, H. A.; Krum, H.; Mohacsi, P.; Rouleau, J. L.; Tendera, M.; Castaigne, A.; Roecker, E. B. Schultz, M. K.; Demets, D. L. New Engl. J. Med. 2001, 344, 1651-1658.
    2. McFadden, R. G.; Fraher, L. J.; Thompson, J. M. Chest 1989, 96, 216-218.
    3. Stinson, S. C. Chem. Eng. News 1992, 70, 46-79.
    4. (a) Knowles, W. S.; Sabacky, M. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968, 1445-1446. (b) Noyori, R. Science 1990, 248, 1194-1199. (c) Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765-5780.
    5. 黃全德博士論文，國立清華大學化學系，1999年。
    6. Wu, H.-L.; Uang, B.-J. Tetrahedron: Asymmetry 2002, 13, 2625-2628.
    7. 鄭丞博碩士論文，國立清華大學化學系，2004年。
    8. Priestley, N. D.; Smith, T. M. Shipley, P. R.; Floss, H. G. Bioorg. Med. Chem. 1996, 4, 1135-1147
    9. Lin, Z.-J.; Lu, Z.-Y.; Zhu, T.-J.; Fang, Y.-C.; Gu, Q.-Q.; Zhu, W.-M. Chem. Pharm. Bull. 2008, 56, 217-221.
    10. Shiozaki, M.; Ishida, N.; Maruyama, H.; Hiraoka, T.; Sugawara, S. J. Antibiotics. 1984, 1, 57-62.
    11. Oguni, N.; Omi, T. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 2823-2824.
    12. Soai, K.; Niwa, S. Chem. Rev. 1992, 92, 833-856.
    13. Pu, L.; Yu, H.-B. Chem. Rev. 2001, 101, 757-824.
    14. Cozzi, P. G.; Kotrusz, P. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4940-4941.
    15. Sokeirik, Y. S.; Mori, H.; Omote, M.; Sato, K.; Tarui, A.; Kumadaki, I.; Ando, A. Org. Lett. 2007, 9, 1927-1929.
    16. Hursthouse, M. B.; Motevaili, M.; Obrien, P.; Walsh, J. R.; Jones, A. C. J. Mater. Chem. 1991, 1, 139-140.
    17. (a) Jones G. B.; Guzel M.; Chapman B. J. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 15, 901-905. (b) Ones G. B.; Heaton, S. B. Tetrahedron: Asymmetry 1993, 15, 261-272.
    18. Delgado, N. G.; Fontes, M.; Pericàs, M. A.; Riera, A.; Verdaguer, X. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 2085-2090.
    19. Hatano, M.; Miyamoto, T.; Ishihara, K. J. Org. Chem. 2006, 71, 6474-6484.
    20. Liu, S.; Wolf, C. Org. Lett. 2007, 9, 2965-2968.
    21. Wu, H.-L.; Wu, P.-Y.; Uang, B.-J. J. Org. Chem. 2007, 72, 5935-5937.
    22. Wu, P.-Y.; Wu, H.-L.; Uang, B.-J. J. Org. Chem. 2006, 71, 833-835.
    23. Wu, H.-L.; Wu, P.-Y.; Shen, Y.-Y.; Uang, B.-J. J. Org. Chem. accepted.
    24. 吳學亮博士論文，國立清華大學化學系，2004年。
    25. Kitamura, M.; Suga, S.; Niwa, M.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4832-4842.
    26. (a) Fitzpatrick, K.; Hulst, R. Kellogg, R. M. Tetrahedron: Asymmetry 1995, 8, 1861-1864. (b) Kang, J.; Kim, J. B.; Kim, J. W.; Lee, D. J. Chem. Soc., Perkin Trans. II 1997, 189-194.
    27. Puchot, C.; Samuel, O.; Duñach, E.; Zhao, S.; Agami, C.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2353-2357.
    28. Guillananeux, D.; Zhao, S.; Samuel, O.; Rainford, D.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 9430-9439.
    29. Mellah, M.; Voituriez, A.; Schulz, E. Chem. Rev. 2007, 107, 5133-5209.
    30. Kitamura, M.; Suga, S.; Kawai, K.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6071-6072.
    31. Kitamura, M.; Okada, S.; Suga, S.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4028-4036.
    32. Yamakawa, M.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6327-6335.
    33. Huang, C.-D.; Uang, B.-J. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 3979-3984.
    34. Kang, J.; Lee, J. W.; Kim, J. I. Chem. Commun. 1994, 2009-2010.
    35. Tseng S.-L.; Yang, T.-K. Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 3375-3380.
    36. Rijnberg, E.; Jastrzebski, J. T. B. H.; Janssen, M. D.; Boersma, J.; van Koten, G. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6521-6524.
    37. Chelucci, G.; Berta, D.; Fabbri, D.; Pinna, G. A.; Saba, A.; Ulgheri, F. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 1933-1940.
    38. 吳志龍碩士論文，國立清華大學化學系，2005年。
    39. Knöpfel, T. F.; Aschwanden, P.; Ichikawa, T.; Watanabe, T.; Carreira, E. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5971-5973.
    40. Fujii, A.; Hashiguchi, S.; Uematsu, N.; Ikariya, T.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 2521-2522.
    41. Xu, Y.; Alcock, N. W.; Clarkson, G. J.; Docherty, G.; Woodward, G.; Wills, M. Org. Lett. 2004, 6, 4105-4107.
    42. Xue, D.; Chen, Y.-C.; Cui, X.; Wang, Q.-W.; Zhu, J.; Deng,J.-G. J. Org. Chem. 2005, 70, 3584-3591.
    43. Ohkuma, T.; Koizumi, M.; Yoshida, M.; Noyori, R. Org. Lett. 2000, 2, 1749-1751.

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