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研究生： 李彥俊
Yen-Chun Lee
論文名稱： 順式十氫□化合物之合成研究
Studies on the Synthesis of cis-Decalins
指導教授： 廖俊臣
Chun-Chen Liao
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2000
畢業學年度： 88
語文別： 中文
論文頁數： 118
中文關鍵詞： 掩飾鄰苯□ 、順式十氫□ 、雙環[2.2.2]辛烯酮 、Cope重排反應 、Diels-Alder反應
外文關鍵詞： cis-Decalins, Cope rearrangement, Diels-Alder reaction
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    • 我們以2-甲氧基酚衍生物31為起始物，經二乙醯氧基亞碘苯(DAIB)氧化後，再與甲基丙烯醛(methacrolein)進行Diels-Alder反應，獲得雙環[2.2.2]辛烯酮類化合物33；化合物33分別與Lombardo試劑和Wittig試劑反應，獲得雙烯化合物34和41；將化合物34和41各自加熱進行Cope重排反應，生成順式十氫□類化合物35和42。
    我們提供了一個由2-甲氧基酚衍生物31，經由氧化反應、Diels-Alder反應、雙鍵生成反應及Cope重排反應等四個步驟，製備順式十氫□類化合物的簡便合成方法。

    Oxidation of 2-methoxyphenols 31 with diacetoxyiodobenzene (DAIB), followed by intermolecular Diels-Alder reaction with methacrolein, gave the cycloadducts 33. Treatment of 33 with Lombardo reagent and Wittig reagent produced the corresponding dienones 34 and 41, which furnished cis-decalins 35 and 42 via the subsquent Cope rearrangement, respectively.
    In this way, we have developed a four-step sequence via oxidation, Diels-Alder reactions, double-bond formation and Cope rearrangement for the syntheses of cis-decalins from 2-methoxyphenols.

    目錄 中文摘要 i 英文摘要 ii 謝誌 iii 縮寫對照表 iv 目錄 v 第一章：緒論 1 第一節：含有十氫□骨架的天然物 1 第二節：常用的十氫□的合成方法 3 2-1 Robinson annulation 3 2-2分子間Diels-Alder反應 4 2-3分子內Diels-Alder反應 6 2-4 Sigmatropic重排反應 7 2-5酸或鹼成環反應 10 2-6自由基環化反應 11 2-7過渡金屬催化成環反應 13 第三節：研究構想 14 第二章：結果與討論 17 第一節：雙環[2.2.2]辛烯酮化合物的製備 17 第二節：Cope重排反應前驅物的製備 22 第三節：Cope重排反應的研究 25 第四節：新合成方法的應用研究 29 第五節：討論 36 第六節：結論 38 第三章：實 驗 部 份 39 第一節： 一般實驗方法 39 第二節：實驗步驟及光譜資料 41 2-1 化合物33a的合成 41 2-2 化合物33b的合成 42 2-3 化合物33c的合成 43 2-4 化合物33d的合成 45 2-5 化合物33e的合成 46 2-6 化合物34a的合成 47 2-7 化合物34b的合成 49 2-8 化合物34c的合成 50 2-9 化合物34d的合成 51 2-10 化合物34e的合成 53 2-11 化合物35a的合成 55 2-12 化合物35b的合成 56 2-13 化合物35c的合成 57 2-14 化合物35d的合成 58 2-15 化合物35e的合成 60 2-16 化合物41a的合成 61 2-17 化合物41b的合成 63 2-18 化合物41c的合成 64 2-19 化合物41d的合成 65 2-20 化合物42a的合成 67 2-21 化合物42b的合成 69 2-22 化合物42c的合成 70 第三節：參考資料 72 附錄 78 化合物33a的氫核磁共振光譜 79 化合物33a的碳核磁共振光譜 80 化合物33b的氫核磁共振光譜 81 化合物33b的碳核磁共振光譜 82 化合物33c的氫核磁共振光譜 83 化合物33c的碳核磁共振光譜 84 化合物33d的氫核磁共振光譜 85 化合物33d的碳核磁共振光譜 86 化合物33e的氫核磁共振光譜 87 化合物33e的碳核磁共振光譜 88 化合物34c的氫核磁共振光譜 89 化合物34c的碳核磁共振光譜 90 化合物34d的氫核磁共振光譜 91 化合物34d的碳核磁共振光譜 92 化合物34e的氫核磁共振光譜 93 化合物34e的碳核磁共振光譜 94 化合物35a的氫核磁共振光譜 95 化合物33a的碳核磁共振光譜 96 化合物35c的氫核磁共振光譜 97 化合物35c的碳核磁共振光譜 98 化合物35d的氫核磁共振光譜 99 化合物35d的碳核磁共振光譜 100 化合物35e的氫核磁共振光譜 101 化合物35e的碳核磁共振光譜 102 化合物41a的氫核磁共振光譜 103 化合物41a的碳核磁共振光譜 104 化合物41b的氫核磁共振光譜 105 化合物41b的碳核磁共振光譜 106 化合物41c的氫核磁共振光譜 107 化合物41c的碳核磁共振光譜 108 化合物41d的氫核磁共振光譜 109 化合物41d的碳核磁共振光譜 110 化合物42a的氫核磁共振光譜 111 化合物42a的碳核磁共振光譜 112 化合物42b的氫核磁共振光譜 113 化合物42b的碳核磁共振光譜 114 化合物42c的氫核磁共振光譜 115 化合物42c的碳核磁共振光譜 116 化合物35c的X-ray單晶繞射光譜數據 117 化合物35c的X-ray單晶繞射光譜數據 118

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