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研究生: 黃榆珊
論文名稱: 熱蒸鍍法製備SiOx及Si奈米線
The Synthesis of SiOx and Si Nanowires via Thermal Eveporation Method
指導教授: 林樹均
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工學院 - 材料科學工程學系
Materials Science and Engineering
論文出版年: 2006
畢業學年度: 94
語文別: 中文
論文頁數: 103
中文關鍵詞: 奈米線氧化矽
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  • 本實驗是以三段均溫管式爐加熱,可以獨立調變反應與沉積溫度參數,並通入Ar + 10 % H2的催化氣體,以熱蒸發法成長奈米線。分為兩個系統,第一個系統是將C粉、Fe粉與SiO2粉等莫耳混合後置於爐管中區,粉末反應溫度1250 °C與基板沈積溫度900 ~ 950 °C時,可在氧化鋁基板表面成功成長出兩種奈米線。較高溫沉積者為圓形催化顆粒的圓形截面線體,為VLS成長機制;較低溫為金字塔形催化顆粒的方形截面線體,為VSS成長機制。而TEM分析得知,奈米線端點催化顆粒皆為單晶的Fe3Si,線體為SiOX非晶質結構。PL光譜量測結果發現此種SiOX奈米線在光譜圖中452 nm (藍光) 與548 nm (綠光)發現有峰值,在發光元件上有發展的潛力。
    另一種系統是將Sn粉與SiO粉以重量比1:6混合放入爐管中加熱,結果顯示在粉末反應溫度1350 °C、基板沉積溫度850 °C下可得兩種主要產物,一種為以一顆催化顆粒即可催化出多根氧化矽奈米線之水母狀結構;另一種則是以氧化矽非晶外層包覆矽單晶的核殼( Core-Shell )結構。此種結構用CL量測,發現在光譜圖462 nm (藍光)與624 nm (橙紅光)處有峰值,也可望在發光元件上有應用。


    摘 要……………………………………………...……..Ι 目 錄…………………………………..……...…......ΙΙ 圖 目 錄............................................V 表 目 錄...........................................IX 一、前 言 1 二、文 獻 回 顧 3 2.2 一維 ( one dimensional, 1-D ) 奈米材料 4 2.3 奈米線的製備 5 2.3.1 氣-液-固機制( VLS機制 ) 7 2.3.2 氧化物輔助成長 9 2.3.3 氣-固機構 ( VS機構 ) 11 2.4 氧化矽奈米線 12 2.5光激發螢光 ( photoluminescence, PL ) 原理 13 2.6 陰極發光原理 16 三、實 驗 步 驟 26 3.1混合粉末及實驗流程 26 3.2粉末配製 26 3.3奈米線的製備 26 3.4 微結構分析 28 3.4.1 掃描式電子顯微鏡 ( scanning electron microscope, SEM ) 分析 28 3.4.2 穿透式電子顯微鏡 ( transmission electron microscope, TEM ) 分析 29 3.5 成份分析 29 3.6 性質量測 30 3.6.1光激發螢光 ( photoluminescence, PL ) 性質量測 30 3.6.2 陰極發光光譜 (Cathodoluminescence, CL ) 量測 30 四、結 果 與 討 論 38 4.1 SiO2 +C+Fe粉末系統 38 4.1.1 沉積溫度的影響 (粉末為SiO2:C:Fe = 1:1:1) 38 4.1.2 反應溫度 43 4.1.3 氣體流量影響 (粉末為SiO2:C:Fe = 1:1:1) 46 4.1.4 不同基板比較 (粉末為SiO2:C:Fe = 1:1:1) 49 4.1.5 改變粉末比例 51 4.1.6 催化劑改放為基板上 53 4.1.7 TEM分析 55 4.1.8 成長機制 65 4.1.9 PL性質 71 4.2 SiO+Sn粉末系統 74 4.2.1 持溫時間變化 77 4.2.2 TEM分析 83 4.2.3 成長機制 89 4.2.4 CL性質 93 五、結 論 99 六、參 考 文 獻 101 圖 目 錄 圖2-1 VLS奈米線成長機制與金-鍺二元相圖。……………….…17 圖2-2 以金為催化劑所生長的磷化鎵奈米線。……………..……18 圖2-3 鍺奈米線成長過程所記錄的TEM影像。……………….....19 圖2-4 氧化物輔助成長矽奈米線的成核及成長機制。…………..20 圖2-5 氧化物輔助奈米線成長過程的TEM影像。………………...21 圖2-6 直接能隙與間接能隙之能帶示意圖。......................................................24 圖2-7 GaAs之能帶圖與 Si之能帶圖。………………………..….25 圖2-8 雜質存在造成能帶結構改變。……………………………..25 圖3-1 實驗流程圖。………………………………………………..32 圖3-2 三區真空高溫熱處理爐之示意圖。………………………..33 圖3-3 單區真空高溫熱處理爐之示意圖。........................................34 圖3-4 樣品位置示意圖。…………………………………………..35 圖3-5 升溫曲線圖。………………………………………………..35 圖3-6 光激發螢光光譜儀裝置示意圖。…………………………..36 圖3-7 CL光譜儀之光學安排示意圖。…………………………….37 圖4-1 1250 °C反應,750 °C、800 °C沉積的氧化鋁基板上奈米 線的FESEM圖。……………………………………………40 圖4-2 1250 °C反應、850 °C、900 °C沉積的氧化鋁基板上奈米 線的FESEM圖。…………………………….………………41 圖4-3 1250 °C反應、950 °C ~1050 °C沉積的氧化鋁基板上奈米 線的FESEM圖。……………………………………………42 圖4-4 1200 °C與1250 °C反應、950 °C沉積的氧化鋁基板上奈米 線之FESEM圖。……………..………………………………44 圖4-5 1300 °C與1350 °C反應、950 °C沉積的氧化鋁基板上奈米 線之FESEM圖。……………………………………………45 圖4-6 1250 °C反應、950 °C沉積,氣體流量10 sccm與50 sccm 氧化鋁基板上奈米線之FESEM圖。…………………..……47 圖4-7 1250 °C反應、950 °C沉積,氣體流量100 sccm與125 sccm 的氧化鋁基板上奈米線之FESEM圖。………………..……48 圖4-8 1250 °C反應、950 °C沉積的三種不同基板上奈米線成長情 形的FESEM圖。……………………………………………50 圖4-9 1250 □C反應、950 □C沉積,不同粉末比例基板上奈米線成 長情形的FESEM圖。………………………………………52 圖4-10 1250 □C反應、1000 □C沉積,在基板上放置催化劑之FESEM 圖。……………………………………………………………54 圖4-11 1250 □C升溫、950 □C沉積,粉末比SiO2:C:Fe = 1:2:1時氧 化鋁基板上長出奈米線其TEM照片與EDS成份分析。......58 圖4-12 1250 □C升溫、950 □C沉積,粉末比SiO2:C:Fe = 1:1:1時氧 化鋁基板上長出奈米線其TEM照片與EDS成份分析。......59 圖4-13 1250 □C升溫、950 □C沉積,粉末比SiO2:C:Fe = 1:1:1,氧 化鋁基板上金字塔狀頂端奈米線其頭部外層與內層EDS成 份分析。....................................................................................60 圖4-14 金字塔狀頂端的奈米線其選區繞射圖及其成長方向。........61 圖4-15 金字塔狀頂端的奈米線其原子影像與(200)面間距。............62 圖4-16 圓球狀頂端的奈米線其TEM照片與EDS成份分析。..........63 圖4-17 圓球狀頂端的奈米線其TEM照片與頂端顆粒的選區繞射分 析圖。........................................................................................64 圖4-18 以VLS機制成長奈米線之示意圖。…………………………69 圖4-19 金字塔型奈米線成長示意圖。………………………………70 圖4-20 1250 □C升溫、950 □C沉積,粉末比SiO2:C:Fe = 1:1:1,氣 體流量100 sccm所得出之奈米線螢光發光圖形。................73 圖4-21 1350 °C反應,850 °C沈積,持溫3小時的氧化鋁基板上所 生成出水母狀產物俯視圖。…………………………………75 圖4-22 1350 °C反應,850 °C沈積,持溫3小時的氧化鋁基板側視 圖。……………………………………………………………76 圖4-23 成長氧化矽奈米線之前階段1分鐘至1小時部分。……..…79 圖4-24 成長氧化矽奈米線之前階段2小時至7小時部分。……..…80 圖4-25 持溫時間1分鐘、2小時、5小時基板側視圖。………………81 圖4-26 氧化層及其內部結構FESEM圖片。………………………..82 圖4-27 水母狀結構之TEM影像以及催化顆粒的成份分析。……...85 圖4-28 核殼狀結構之TEM影像以及催化顆粒的成份分析。……...86 圖4-29 核殼狀結構之SAED 圖形及其成長方向示意圖。………...87 圖4-30 核殼狀結構之TEM影像及其原子影像。…………………...88 圖4-31 錫催化之奈米線成長示意圖。………………………………91 圖4-32 核殼結構成長示意圖。………………………………………93 圖4-33 1350 □C升溫、850 □C沉積,粉末重量比SiO:Sn = 6:1,持 溫20分鐘所得出之奈米線陰極發光圖形。...........................96 圖4-34 1350 □C升溫、850 □C沉積,粉末重量比SiO:Sn = 6:1,持 溫3小時所得出之奈米線陰極發光圖形。...........................96 圖4-35 尚未經過侵蝕的奈米線與在10 % 的BOE水溶液中浸泡30 秒後的奈米線FESEM圖。…………………………………..97 圖4-36 在10 % 的BOE水溶液中浸泡30秒後的奈米線其CL光 譜圖。………………………..………………………...…….98 表 目 錄 表2-1 無機奈米線系統和其製備方法。……………………………..22

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