釕金屬催化烯炔類以及烯二炔類分子環化反應

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研究生：	黃俊偉
論文名稱：	釕金屬催化烯炔類以及烯二炔類分子環化反應 A new ruthenium catalyzed cyclization of enediynes and enynes
指導教授：	劉瑞雄
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2004
畢業學年度：	92
語文別：	中文
論文頁數：	185
中文關鍵詞：	釕金屬、烯炔類、烯二炔類
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本論文分成兩個部分：第一部份主要利用釕金屬錯合物催化促進烯二炔類的環化加成反應；第二部分則是研究相同釕金屬錯合物可催化促進烯炔類的環化反應。
第一部份利用釕金屬錯合物做為促進烯二炔類的環化加成反應的催化劑，尤其是反應當中活化了飽和sp3混成軌域的碳-氫鍵，使其有著加成作用，而形成環戊烷結構，可以提供有效且又快速的方法，並可改善以往文獻中，活化飽和sp3混成軌域的碳-氫鍵反應的不足，以及增加苯環化的應用性。

第二部分我們以相同的釕金屬錯合物TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6催化烯炔類化合物，使其合成具有Endo性質的1,3-雙鍵化合物，並且也有不錯的官能基容忍性，能容忍不同官能基同時存在，改良以往合成此種化合物不易的缺點，且又是利用催化的系統，因此在合成的應用上具有研究的價值。

摘    要    I
謝    誌    II
目    錄    III
縮寫對照表    VII

第一章  釕金屬催化烯二炔類分子環化加成反應

第一節  緒    論                                 1
第二節  文獻回顧    2
  2.1. 前言    2
  2.2. 有關碳-氫鍵活化的反應    3
  2.3. 過渡金屬活化碳氫鍵的相關反應    4
2.4. Bergman苯環化反應    7
第三節  結果與討論        14
3.1. 實驗構思與動機    14
3.2. 配位基Tp與金屬釕的作用    16
3.3. 催化劑[TpRu(CH3CN)2(PPh3)]PF6的製備    17
3.4. 配位基的合成    17
3.5. 官能基容忍度測試(Ⅰ)    24
3.6. 不同長碳鏈忍度測試(Ⅱ)    26
3.7. 官能基容忍度測試(Ⅲ)    27
3.8. 同位素標定實驗    33
3.9. 反應機構討論    34
第四節  結  論    36

第二章  釕金屬催化烯炔類分子環化反應

第一節  前言    38
第二節  文獻回顧    39
2.1. The Pauson-Khand Reaction    40
2.2. Titanium-Catalyzed Carbocyclizations    41
2.3. Nickel-Catalyzed Carbocyclizations    42
2.4. Palladium-Catalyzed Carbocyclizations    43
2.5. Rhodium-Catalyzed Carbocyclizations    44
2.6. Pt-Catalyzed Carbocyclizations    45
2.7. Ruthenium-Catalyzed Carbocyclizations    46
第三節  結果與討論    48
3.1. 實驗構思    48
3.2. 配位基的合成    52
3.3. 官能基容忍度測試    54
3-4. 反應的最佳化    57
3-4-1.溶劑的最佳化    57
3.4-2. 反應機構的探討    59
3-5反應物的延伸與展望    61
3-5-1反應條件的最佳化    62
  3-5-2催化劑當量數的最佳化    62
3-5-3反應溫度的最佳化    63
3-5-4反應溶劑的最佳化    64
3-5-5同位素的標定    65
3-5-6反應機構    67
3.7. 改變不同官能基實驗的探討    70
第四節  結  論    71

第三章  實驗部份

第一節  實驗藥品之中英文對照表    72
第二節  實驗的一般操作    74
第三節  化合物的合成    76

第四章  參考文獻    113
附錄    118

                                

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