樟腦衍生之掌性β-及γ-胺基硫醇催化有機鋅試劑與羰基之不對稱加成反應

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研究生：	陳瑋駿
論文名稱：	樟腦衍生之掌性β-及γ-胺基硫醇催化有機鋅試劑與羰基之不對稱加成反應 Asymmetric Addition Reactions of Organozincs to Carbonyl Group Catalyzed by Camphor Derived Chiral β- and γ-Amino Thiol
指導教授：	汪炳鈞
口試委員:	王聖凱李衍彰汪炳鈞
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2014
畢業學年度：	102
語文別：	中文
論文頁數：	171
中文關鍵詞：	金屬催化、加成反應、不對稱、有機鋅試劑
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本論文主要探討掌性配位基胺基硫醇β-及γ-胺基硫醇在催化有機鋅試劑不對稱加成至羰基的反應，主要分成兩個部分。第一部分將β-胺基硫醇()-MITS應用於二甲基鋅對醛類的不對稱加成以建立具有光學活性的二級醇，僅2 mol %的催化量即可得到良好的產率與鏡像選擇性。
第二部分將γ-胺基硫醇配位基32應用於芳香基鋅對酮類的不對稱加成以建立具有光學活性的三級醇，以20 mol %催化量在10 ℃反應48小時可以得到最高81%的產率與最高95%的鏡像超越值。

This thesis dealt with asymmetric addition of organozincs to carbonyl group catalyzed by chiral β- and γ- aminothiol in two parts. The first part discussed the addition reaction of dimethylzinc to aldehydes catalyzed by ()-MITS in construction of chiral secondary alchohol. Good yield and ee could be afforded by only 2 mol % catalyst loading.
The second part discussed the addition reaction of arylzinc to ketones catalyzed by ligand 32 in construction of chiral tertiary alcohol. With 20 mol % catalyst, up to 81% yield and 95% ee could be afforded after 48 h reaction time in 10℃.

中文摘要    Ⅰ
英文摘要 (abstract)    Ⅱ
謝誌    Ⅲ
縮寫對照表    Ⅳ
目錄    Ⅵ
圖表目錄    Ⅷ
第一章 緒論    1
第二章 不對稱二甲基鋅加成反應    7
    2.1 文獻回顧    7
    2.2 研究動機    19
    2.3 結果與討論    24
    2.4 結論    31
第三章 不對稱有機芳香基鋅試劑加成反應    32
    3.1 文獻回顧    32
    3.2 研究動機    45
    3.3 結果與討論    48
    3.4 結論    57
第四章　實驗部份    58
    4.1 一般實驗方法    58
    4.2 製備()-MITS 18之實驗步驟    61
    4.3 二甲基鋅加成至醛類標準步驟    69
    4.3.1. 二甲基鋅加成至醛類(油狀液體)之標準步驟    69
    4.3.2. 二甲基鋅加成至醛類(固體)之標準步驟    70
    4.4 從化合物23製備化合物30之實驗步驟    83
    4.5 製備化合物32之實驗步驟    87
    4.6 苯基鋅加成至酮類之標準步驟    93
    4.6.1苯基鋅加成至酮類(油狀液體)之標準步驟    93
    4.6.2苯基鋅加成至酮類(固體)之標準步驟    94
參考文獻    101
附錄一、核磁共振光譜圖    105
附錄二、高效能液相層析圖譜    152


                                

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