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研究生: 徐米君
Hsu, Mi-Chung
論文名稱: 製備較高比表面積之矽酸鋰於二氧化碳捕捉之應用
Preparation of Li4SiO4 of higher BET surface area for applications in CO2 capture
指導教授: 呂世源
Lu, Shih-Yuan
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工學院 - 化學工程學系
Department of Chemical Engineering
論文出版年: 2009
畢業學年度: 97
語文別: 中文
論文頁數: 103
中文關鍵詞: 矽酸鋰
外文關鍵詞: Li4SiO4
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  • 近年來,由於世界經濟大幅成長與進步,消耗大量的化石能源,以提供工業生產或商業活動所需的動力來源,使得二氧化碳排放量大幅增加,因而造成全球暖化效應。為了減緩溫室效應的惡化,最主要的課題即是減少二氧化碳的排放量,並將大氣中二氧化碳的濃度降至比1990年排放量少5.2 %的水準。目前,最有效降低二氧化碳濃度的方法為二氧化碳捕捉及封存技術 (CO2 Capture and Storage,CCS),利用捕捉劑將二氧化碳與其他氣體分離,得到較高純度的二氧化碳,以利後續的應用與儲存。
    一般常見的高溫型二氧化碳捕捉材為鋯酸鋰與矽酸鋰,其中又以矽酸鋰具有較高的理論吸收值,36.7 wt%。因此,本研究針對高溫型二氧化碳捕捉材,矽酸鋰,進行製備與探討。試著改變製備方式,以製備出較大BET表面積、較小顆粒之矽酸鋰。
    首先,利用溶膠-凝膠法製備出具高BET表面積的偏矽酸鋰,Li2SiO3,利用此方法可得BET表面積為30.5 m2/g的偏矽酸鋰,但此組成並非能與二氧化碳反應之結構,乃於鍛燒過程中加入碳酸鋰以提高其Li/Si比,最後成功地得到正確的組成結構,Li4SiO4,BET表面積可達13.9 m2/g,二氧化碳吸收效率為26.7 wt%。由於還有部分Li2SiO3未完全轉換成Li4SiO4,因此得到之效率值較差。
    另外,改變傳統固態反應方式,將市售的二氧化矽粉末以二氧化矽氣凝膠取代,藉由氣凝膠提供多孔隙的結構,期望產物也具有此特性。雖然所得產物其BET表面積並無改善,但在形貌上有些微差異,其是由許多奈米級的小粒子聚集形成,與由二氧化矽粉末所得固體顆粒緻密的結構不相同。此差異顯示在二氧化碳吸收速率上,雖然兩者的效率值皆為33 wt%左右,但反應速率明顯提升,有效地降低反應所需的活化能,由275減少至103 kJ/mol。同時,也試著在低壓環境下進行固態反應,希望在低壓下能降低反應所需的溫度,以維持多孔隙的結構。所得產物BET表面積為19 m2/g,在703 ℃下效率可達29 wt%,且反應速率也大幅提升,所需之活化能更減少至40.5 kJ/mol,為不同製備方式所得產物之最低活化能值。
    同時,也仿照文獻利用共沉澱方式製備出矽酸鋰,其產物BET表面積約為5.4 m2/g,與一般利用固態反應所得結果相似,二氧化碳吸收效率在730 ℃時可達最大值,約為35.2 wt%。由於其結構非常的純,因此效率值非常接近理論吸收量,經過計算後其反應活化能約為95 kJ/mol,此結果與使用二氧化矽氣凝膠於常壓下所得之結果相似,而兩者的BET表面積值也相去不多。
    最後,利用懸浮浸漬方式製備矽酸鋰,希望藉由液-固間較大的接觸面積,以取代傳統固相反應中,使用兩種固體反應的缺點。經過一次浸漬後所得之產物,以 Li2SiO3與Li2Si2O5為主,雖然藉由增加浸漬次數,仍無法得到正確的組成,而浸漬過一次後得到的產物具有不錯的BET表面積,46 m2/g。接著,將含浸過一次後的產物,與三倍莫耳數的碳酸鋰於800 ℃下反應六小時後得到的產物,具有最佳的效果,BET表面積值可達23 m2/g。二氧化碳吸收效率在702 ℃時可達33.4 wt%,經過計算後反應活化能約為90.3 kJ/mol,略為少於利用共沉澱法所得的產物。
    本研究製備出較小顆粒且具有較大BET表面積的矽酸鋰,有效降低二氧化碳化學吸收反應所需之活化能,並提高了化學吸收反應速率,減少反應所需時間,對於未來的應用能發揮最大效用。


    中文摘要 1 Abstract 3 致謝 5 總目錄 6 圖目錄 8 表目錄 11 第一章 緒論 12 1-1 前言 12 1-2 二氧化碳的捕獲 13 1-3 二氧化碳捕獲分離技術 15 1-4 二氧化碳的應用與封存 18 1-5 研究動機 21 第二章 文獻回顧 22 2-1 高溫型二氧化碳捕捉材料 22 2-1-1 矽酸鋰的製備方式 22 2-1-2 鋯酸鋰的製備方式 31 2-1-3 二氧化碳吸收效率檢測方式 40 2-2 溶膠-凝膠 (sol-gel)法製備氣凝膠 41 2-2-1 氣凝膠介紹 41 2-2-2 氣凝膠的製備方式 41 2-2-3 氣凝膠乾燥方式-超臨界乾燥 (supercritical drying) 44 第三章 實驗內容 45 3-1 實驗藥品 45 3-2 實驗器材 46 3-3分析儀器 47 3-4實驗方法 48 3-4-1 利用溶膠-凝膠法製備多孔性的Li2SiO3 48 3-4-2 利用修正式固態反應製備Li4SiO4 49 3-4-3利用懸浮浸漬法製備Li4SiO4 50 3-4-4利用共沉澱方式製備Li4SiO4 50 3-4-5二氧化碳檢測實驗 51 3-4-6 不同實驗方式所得之產物命名與表示法 51 第四章 結果與討論 54 4-1 溶膠-凝膠法製備出高溫型二氧化碳捕捉劑-矽酸鋰 54 4-2 固態法製備出高溫型二氧化碳捕捉劑-矽酸鋰 71 4-3 低壓下之固態法製備出高溫型二氧化碳捕捉劑-矽酸鋰 81 4-4利用共沉澱法(co-precipitation)製備出高溫型二氧化碳捕捉劑-矽酸鋰 87 4-5 懸浮浸漬法製備出高溫型二氧化碳捕捉劑-矽酸鋰 91 4-6 比較不同方式所得之矽酸鋰二氧化碳吸收速率 97 第五章 結論 99 第六章 參考文獻 101

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