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研究生: 劉彥輝
Liu, Yen-Hui
論文名稱: 奈米光電材料: 1.離子液體輔助二氧化鈦晶體奈米複材之合成與光催化應用, 2.氫鍵對共軛高分子發光效率作用之研究
Nano-optoelectronic materials: 1. Ionic liquid-assisted synthesis and the photocatalytic applications of TiO2 nanocrystals/nanocomposites, 2. Effects of hydrogen bonding on photoluminescence efficiencies of conjugated polymers
指導教授: 楊長謀
Yang, C.-M. Arnold
口試委員: 楊長謀
郭炳林
許聯崇
凌永健
洪仁陽
張豐志
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 工學院 - 材料科學工程學系
Materials Science and Engineering
論文出版年: 2011
畢業學年度: 99
語文別: 英文
論文頁數: 223
中文關鍵詞: 二氧化鈦奈米複材離子液體奈米碳管微波加熱低溫結晶化光催化應用共軛高分子氫鍵作用力分子構型
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  • 此論文研究內容主要區分為兩個主題。首先探討,利用離子液體於100℃下製備出具有高光催化效率的二氧化鈦奈米晶體以及二氧化鈦/奈米碳管奈米複合材料。另外,探討共軛高分子與稀釋的小分子間有氫鍵作用力,對於共軛高分子放光行為之影響。
    二氧化鈦晶體奈米複材系統中,探討離子液體於低溫結晶製程中對於二氧化鈦結晶機制的影響及扮演的角色,並藉由結晶機制的了解,成功的控制其二氧化鈦結晶特性,並獲得具有高光催化效率之奈米二氧化鈦晶體。離子液體在低溫結晶中扮演著結晶排列的引導劑,離子液體於低溫度下與吸附水分子,將非結晶的二氧化鈦鍵結先行分解成鈦氫氧的結構,並藉由離子液體本身有結晶模板的特性,使其重新排列成為規則結晶結構,此結晶化的過程定義為低溫的溶解再結晶機制。並藉由反應條件控制,提高鈦氫氧基結構的生成,此結構形成有利於後續結晶化的過程,並藉由離子液體的添加及使用微波加熱系統,獲得較高結晶度及高光催化效率的銳鈦礦二氧化鈦粒子。此外,利用IL/MW的合成方式,將具有光催化效果之二氧化鈦以即位的方式固定於壓克力板上,此複合材具有光催化活性及新穎實用性。
    在二氧化鈦/奈米碳管複合材研究中,利用離子液體以兩階段的低溫結晶的方式,製備出高光催化效率的二氧化鈦晶體均勻覆蓋於奈米碳管上之複合材料。並藉由不同水解縮合的反應條件,獲得不同的二氧化鈦厚度,由二奈米至二十五奈米。研究中,針對複合材的表面積、晶體的物理特性及光激發生成的電子電洞傳遞距離等影響因素,探討其對光催化性質之影響。複合材光催化的結果顯示,均勻的二氧化鈦覆蓋於奈米碳管上較二氧化鈦局部覆蓋的奈米碳管複合材,有六倍以上的光催化增益。其原因為二氧化鈦均勻覆蓋,具有較高的比表面積和增加電子電洞再結合的時間。若厚度低於十五奈米時,光激發產生的電子電洞能有效的傳遞到奈米碳管上,而增加電子電洞分離的效果,因而增加複合材的光分解效率。
    在共軛發光高分子研究的部分,探討共軛高分子與稀釋用小分子混合形成的奈米薄膜,在分子鏈間有氫鍵作用力下,分子鏈的構型,對共軛高分子放光行為之影響。在成膜乾燥過程中溶劑快速揮發,分子鏈無法回縮到熱力學穩定的分子構型,且因為共軛高分子鏈與小分子間有氫鍵作用力,拘束分子鏈的運動,使分子鏈呈現扁平拉伸的分子鏈團,拘束分子鏈有利於小分子的分散,而增加共軛高分子鏈間的距離,並減少分子間的作用力,若與添加無氫鍵作用力的小分子比較,可獲得較多的放光波長藍移位移及放光增益。


    中文摘要……………………………………………………………Ⅰ 英文摘要……………………………………………………………Ⅲ 致謝…………………………………………………………………Ⅴ Chapter I: 離子液體輔助二氧化鈦晶體奈米複材之合成與光催化應用……………………………………………………………………1 一.前言 1-1.二氧化鈦(TiO2)……………………………………………1 1-2.離子液體………………………………………………………2 1-3. 微波加熱/離子液體加熱方法………………………………5 二. 文獻回顧 2-1.Sol-gel程序製造TiO2奈米粒…………………………………7 2-2.離子液體溶劑中製造TiO2奈米光觸媒粒……………………10 2-3.微波加熱方式製造TiO2奈米粒………………………………11 2-4.TiO2奈米光觸媒粒現生於高分子基材上……………………12 三.實驗材料與方法 3-1.1使用材料…………………………………………………… 16 3-1.2合成方法…………………………………………………… 16 3.2儀器量測……………………………………………………… 18 3.3光催化實驗量測……………………………………………… 20 四.結果與討論 4-1.離子液體協助二氧化鈦結晶的角色…………………………21 4-2.離子液體協助形成銳鈦礦(anatase)結晶相的機制……… 28 4-3.離子液體物理特性及反應溫度對二氧化鈦結晶化的影響…30 4-4.離子液體含量的影響…………………………………………37 4-5.控制二氧化鈦結晶度的因素…………………………………39 4-6.水解縮合反應中水量對二氧化鈦結晶及粒徑的影響………40 4-7.水解縮合反應中反應溫度對二氧化鈦結晶的影響…………50 4-8.利用離子液體及微波加熱的輔助將結晶化的二氧化鈦固定於高分子基材………………………………………………………………57 4-9.二氧化鈦/聚甲基丙烯酸甲酯複合材的表面形態學……… 58 4-10.二氧化鈦固定於聚甲基丙烯酸甲酯的機制……………… 60 4-11.二氧化鈦/聚甲基丙烯酸甲酯複合材的光催化測試………63 五.結論…………………………………………………………… 65 六.參考文獻……………………………………………………… 67 Chapter Ⅱ.離子液體輔助二氧化鈦/奈米碳管奈米複材之合成與光催化應用………………………………………………………………71 一.前言 1-1.奈米碳管………………………………………………………71 二. 文獻回顧 2-1.二氧化鈦/奈米碳管奈米複合材料研究成果……………… 74 2-2. 二氧化鈦/奈米碳管複合材的合成…………………………77 三.研究方法 3-2實驗材料及合成方式………………………………………… 81 3-2.1.奈米碳管前處理……………………………………………81 3-2.2.二氧化鈦/奈米碳管奈米複合材合成…………………… 81 3-3.二氧化鈦/奈米碳管奈米粉末光催化測試………………… 83 3-4.儀器量測………………………………………………………83 四.結果與討論 4-1.奈米碳管前處理………………………………………………85 4-2.二氧化鈦/奈米碳管複合材………………………………… 85 4-3.二氧化鈦/奈米碳管複合材光催化性質…………………… 99 五.結論……………………………………………………………111 六.參考文獻………………………………………………………113 Chapter III.氫鍵對共軛高分子發光效率作用之研究……… 116 一.前言 1-1共軛高分子……………………………………………………116 二.文獻回顧 2-1.共軛高分子………………………………………………… 119 2-2.氫鍵………………………………………………………… 121 三.實驗 3-1.實驗藥品…………………………………………………… 124 3-2.合成2-(Thiophen-3-yl)ethyl acetate (TEA)步驟…… 124 3-3.合成 poly 2-(Thiophen-3-yl)ethyl acetate (PTEA)步驟………………………………………………………………… 125 3-4.高分子奈米薄膜製備……………………………………… 127 3-5.儀器量測…………………………………………………… 127 四.結果與討論 4-1. PTEA添加不同小分子含量在薄膜態的放光行為…………129 4-2. PTEA與不同含量OP或PD小分子在溶液下的放光行為……139 4-3.PTEA/OP及PTEA/PD固態薄膜與master curve的比較…… 143 五.結論……………………………………………………………151 六.參考文獻………………………………………………………152 國際期刊論文發表……………………………………………… 154 附件1.…………………………………………………………… 156 附件2.…………………………………………………………… 165 附件3.…………………………………………………………… 173 附件4.…………………………………………………………… 179 附件5.…………………………………………………………… 185 附件6.…………………………………………………………… 207

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