樟腦衍生之胺化合物催化二羥基丙酮與醛類衍生物進行不對稱醛醇反應

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研究生：	林佳誼 Lin, Chia-I
論文名稱：	樟腦衍生之胺化合物催化二羥基丙酮與醛類衍生物進行不對稱醛醇反應 Asymmetric Aldol Reactions of Dihydroxyacetone with Aldehydes Catalyzed by Camphor-Derived Amine Catalysts
指導教授：	汪炳鈞 Uang, Biing-Jiun
口試委員:	吳學亮 Wu, Hsyueh-Liang 王聖凱 Wang, Sheng-Kai
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2017
畢業學年度：	105
語文別：	中文
論文頁數：	107
中文關鍵詞：	不對稱催化、醛醇反應
外文關鍵詞：	Asymmetric catalysis, Aldol reaction
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本論文敘述二羥基丙酮為C3予體與4-硝基苯甲醛進行不對稱醛醇(Aldol)反應，以樟腦磺醯胺衍生之胺化合物為有機催化劑。探討溶劑、溫度、添加劑及反應物之當量數對反應之影響，目前最佳條件為使用20 mol%催化劑27和20 mol%苯甲酸，在二氯甲烷/丙腈混合溶劑(7/1)中進行不對稱醛醇反應，可得到42%的產率，非鏡像選擇性為1:6.5 (anti/syn)，syn異構物的鏡像超越值為84%。

This thesis dealt with the use of dihydroxyacetone as a C3 donor with 4-nitrobenzaldehyde in the asymmetric aldol reaction catalyzed by amines as organocatalyst. The effect of solvent, temperature, additive and mole ratio of reactants were studied. It was found that in the presence of 20 mol% catalyst 27 and 20 mol% benzoic acid additive in the DCM-propionitrile (7/1) mixed solvent system, afforded syn aldol product in 42% yield, moderate diastereoselevtivity (1:6.5) and good enantioselectivity (84%).

    目錄
中文摘要    i
Abstract    ii
謝誌    iii
縮寫對照表    iv
目錄    vi
第一章 緒論    1
第二章 文獻回顧    6
2.1碳水化合物之概述    6
2.2醛醇反應之簡介    11
2.3掌性有機催化劑催化二羥基丙酮或其衍生物對醛類化合物進行不對稱醛醇反應之研究    14
2.4本實驗室在不對稱催化領域之發展    33
2.5研究構想    39
第三章 結果與討論    41
3.1樟腦磺酸之衍生催化劑之合成    41
3.2樟腦磺醯胺之衍生催化劑催化不對稱醛醇反應之結果    46
3.3樟腦磺醯胺之衍生催化劑27催化不對稱醛醇反應之結果    49
3.4結論    68
第四章 實驗部份    70
4.1 一般實驗方法    70
4.2實驗步驟及光譜資料    72
4.2.1化合物25 [(1S, 4S)-N- (Phenyl)-10-camphorsulfonamide]之合成    72
4.2.2化合物26 [(1S,4S)-N-(Phenyl)-2-hydroxyimino-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl-methanesulfonamide]之合成    74
4.2.3化合物27 [(1S,2R,4S)-N-(Phenyl)-2-amino-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl- methanesulfonamide]之合成    76
4.2.4化合物21 [(1S,2R,4S)-N-(phenyl)-2-[(2S,4R)-4-hydroxy-pyrrolidine-2-carbonylamino]-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl-methanesulfonamide]之合成    78
4.2.5化合物30 [(1S,2R,4S)-4-Triisoprpoylsilanyloxy-pyrrolidine-2-carboxylicacid(7,7-dimethyl-1-phenylsulfamoylmethylbicyclo[2.2.1] hept-2-yl)-amide]之合成    80
4.2.6化合物23[(1S,2R,4S)-7,7-dimethyl-1-[(4-morpholinylsulfonyl) methyl]-bicyclo[2.2.1]heptan-2-amine]之合成    82
4.2.7化合物34 [(1S,2R,4S)-N-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-amino -7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-1-yl methanesulfonamide]之合成    85
4.2.8化合物44 [1-((1R,2R,4R)-2-(Isopropylamino)-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptanyl)-N-phenylmethanesulfonamide]之合成    88
4.2.9二羥基丙酮與4-硝基苯甲醛進行不對稱醛醇反應之步驟    90
參考文獻    92
附錄一 化合物之核磁共振光譜圖    95
附錄二 化合物之高效液相層析光譜圖    106


                                

參考文獻

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