簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 黃偉銘
Huang, Wei-Ming
論文名稱： 7,7-二甲基-1-(嗎福啉基-4-基)-雙環[2.2.1]庚烷-2-醇催化烷基鋅不對稱加成亞胺反應之研究
指導教授： 汪炳鈞
Uang, Biing-Jiun
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2010
畢業學年度： 98
語文別： 中文
論文頁數： 151
中文關鍵詞： 亞胺 、烷基鋅
相關次數： 點閱：3  下載：0 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 本論文利用由樟腦磺酸衍生之β-胺基醇30為掌性配位基，應用在烷基鋅對亞胺之不對稱加成反應，建立具有光學活性的二級胺。
    以0.6當量的β-胺基醇於室溫（25°C）下，在甲苯和正己烷之混合溶劑中，促進烷基鋅試劑對亞胺進行不對稱加成反應，得到二級胺產物之產率為70-97%，鏡像選擇性最高可達98% ee。

    中文摘要……………………………………………………Ⅰ Abstract……………………………………………………Ⅱ 謝誌…………………………………………………………Ⅲ 縮寫對照表…………………………………………………Ⅳ 目錄…………………………………………………………Ⅴ 第一章 緒論…………………………………………………1 第二章 不對稱烷基鋅加成反應……………………………5 2.1 文獻回顧………………………………………………5 2.2 研究動機………………………………………………20 2.3 結果與討論……………………………………………31 2.4 結論……………………………………………………45 第三章 實驗部份……………………………………………46 3.1 一般實驗方法…………………………………………46 3.2 製備β-胺基醇30之實驗步驟…………………………48 3.3 製備亞胺之實驗步驟…………………………………51 3.4 二乙基鋅加成至亞胺的標準步驟……………………58 參考文獻……………………………………………………74 附錄一 化合物之核磁共振光譜圖………………………77 化合物30之1H NMR光譜圖………………………79 化合物30之13C NMR光譜圖………………………80 化合物42之1H NMR光譜圖………………………81 化合物42之13C NMR光譜圖………………………82 化合物43之1H NMR光譜圖………………………83 化合物43之13C NMR光譜圖………………………84 化合物44之1H NMR光譜圖………………………85 化合物44之13C NMR光譜圖………………………86 化合物45之1H NMR光譜圖………………………87 化合物45之13C NMR光譜圖………………………88 化合物46之1H NMR光譜圖…………………………89 化合物46之13C NMR光譜圖………………………90 化合物47之1H NMR光譜圖…………………………91 化合物47之13C NMR光譜圖………………………92 化合物48之1H NMR光譜圖…………………………93 化合物48之13C NMR光譜圖………………………94 化合物49之1H NMR光譜圖…………………………95 化合物49之13C NMR光譜圖………………………96 化合物50之1H NMR光譜圖…………………………97 化合物50之13C NMR光譜圖………………………98 化合物51之1H NMR光譜圖…………………………99 化合物51之13C NMR光譜圖………………………100 化合物52之1H NMR光譜圖…………………………101 化合物52之13C NMR光譜圖………………………102 化合物53之1H NMR光譜圖…………………………103 化合物53之13C NMR光譜圖…………………………104 化合物54之1H NMR光譜圖…………………………105 化合物54之13C NMR光譜圖…………………………106 化合物55之1H NMR光譜圖…………………………107 化合物55之13C NMR光譜圖…………………………108 化合物56之1H NMR光譜圖…………………………109 化合物56之13C NMR光譜圖…………………………110 化合物57之1H NMR光譜圖……………………………111 化合物57之13C NMR光譜圖…………………………112 化合物58之1H NMR光譜圖………………………………113 化合物58之13C NMR光譜圖…………………………114 化合物59之1H NMR光譜圖………………………………115 化合物59之13C NMR光譜圖…………………………116 化合物60之1H NMR光譜圖………………………………117 化合物60之13C NMR光譜圖…………………………118 化合物61之1H NMR光譜圖………………………………119 化合物61之13C NMR光譜圖…………………………120 化合物62之1H NMR光譜圖………………………………121 化合物62之13C NMR光譜圖……………………………122 化合物63之1H NMR光譜圖………………………………123 化合物63之13C NMR光譜圖……………………………124 化合物64之1H NMR光譜圖………………………………125 化合物64之13C NMR光譜圖……………………………126 化合物65之1H NMR光譜圖………………………………127 化合物65之13C NMR光譜圖……………………………128 化合物66之1H NMR光譜圖………………………………129 化合物66之13C NMR光譜圖…………………………130 化合物67之1H NMR光譜圖………………………………131 化合物67之13C NMR光譜圖…………………………132 化合物68之1H NMR光譜圖………………………………133 化合物68之13C NMR光譜圖…………………………134 附錄二 HPLC分析之原始圖譜……………………………………135 化合物54之HPLC分析圖譜……………………………137 化合物55之HPLC分析圖譜……………………………138 化合物56之HPLC分析圖譜……………………………139 化合物57之HPLC分析圖譜……………………………140 化合物58之HPLC分析圖譜……………………………141 化合物59之HPLC分析圖譜……………………………142 化合物60之HPLC分析圖譜……………………………143 化合物61之HPLC分析圖譜……………………………144 化合物62之HPLC分析圖譜……………………………145 化合物63之HPLC分析圖譜……………………………146 化合物64之HPLC分析圖譜……………………………147 化合物65之HPLC分析圖譜……………………………148 化合物66之HPLC分析圖譜……………………………149 化合物67之HPLC分析圖譜……………………………150 化合物68之HPLC分析圖譜……………………………151

    1. Seyden-penne J. In "Chiral Auxiliaries and Ligands in Asymmetric Synthesis", John-Wiley and sons, New York, 1995.
    2. Calne, D. B.; Sandlar, M. Nature 1970, 226, 21
    3. Stinson, S. C. Chem. Eng. News 1992, 70, 46.
    4. 黃全德博士論文，國立清華大學化學系，1999年。
    5. Hsyueh-Liang, W.; Biing-Jiun, U. Tetrahedron: Asymmetry, 2002, 13, 2625.
    6. 鄭丞博碩士論文，國立清華大學化學系，2004年。
    7. Yamada, K.; Tomioka, K. Chem. Rew. 2008, 108, 2874-2886.
    8. Takahashi, H.; Suzuki, Y.; Hori, T. Chem. Pharm. Bull. 1983, 31, 2183.
    9. Tomioka, K.; Inoue, I.; Shindo, M.; Koga, K. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3095.
    10. Itsuno, S.; Yanaka, H.; Hachisuka, C.; Ito, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1991, 1341.
    11. Denmark, S. E.; Nakajima, N.; Nicaise, O. J.-C. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8797.
    12. Soai, K.; Hatanaka, T.; Miyazawa, T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 1097.
    13. Fujihara, H.; Nagai, K.; Tomioka, K. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12055.
    14. Boezio, A. A.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1692.
    15. Boezio, A. A.; Pytkowitz, J.; Côté, A.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14260.
    16. Charette, A. B.; Boezio, A.; Côté, A.; Moreau, E.; Pytkowitz, J.; Desrosiers, J. N.; Legault, C. Pure Appl. Chem. 2005, 77, 1259-1267.
    17. Côté, A.; Coezio, A. A.; Charette, A. B. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2004, 101, 5405.
    18. Côté, A.; Charette, A. B. J. Org. Chem. 2005, 70, 10864.
    19. Pizzuti, M. G.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. J. Org. Chem. 2008, 73, 940.
    20. Soai, K.; Niwa, S. Chem. Rev. 1992, 92, 833-856.
    21. Pu, L.; Yu, H.-B. Chem. Rev. 2001, 101, 757-824.
    22. Jimeno, C.; Reddy, K. S.; Solà, L.; Moyano, A.; Pericàs, M. A.; Riera, A. Org. Lett. 2000, 2, 3157.
    23. Pinho, P.; Andersson. Tetrahedron 2001, 57, 1615.
    24. Guijarro, D.; Pinho, P.; Andersson. J. Org. Chem. 1998, 63, 2530.
    25. Zhang, X.; Gong, L.; Mi, A.; Cui, X.; Jiang, Y.; Choi, M. C. K.; Chan, A. S. C. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 6369.
    26. Zhang, X.; Lin, W.; Gong, L.; Mi, A.; Cui, X.; Jiang, Y.; Choi, M. C. K.; Chan, A. S. C. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 1535.
    27. Beresford, K. J. M. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 6041.
    28. El-Shehawy, A. A. Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 2617.
    29. Almansa, R.; Guijarro, D.; Yus, M. Tetrahedron: Asymmetry 2007, 18, 2828.
    30. 吳志龍碩士論文，國立清華大學化學系，2005年。
    31. Zhi-Long, W.; Hsyueh-Liang, W.; Biing-Jiun, U. Tetrahedron: Asymmetry, 2009, 20, 1556.
    32. Liu, S.; Wolf, C. Org. Lett. 2007, 9, 2965-2968.
    33. Kitamura, M.; Suga, S.; Niwa, M.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4832-4842.
    34. Puchot, C.; Samuel, O.; Duñach, E.; Zhao, S.; Agami, C.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2353-2357.
    35. Guillananeux, D.; Zhao, S.; Samuel, O.; Rainford, D.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 9430-9439.
    36. Jennings, W. B.; Lovely, C. J. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 3725.
    37. Jennings, W. B.; Lovely, C. J. Tetrahedron 1991, 47, 5561.
    38. Shi, M.; Lei, Z. Y.; Xu, Q. Adv. Synth. Catal. 2003, 348, 2237-2242.
    39. Lipshutz, B. H.; Shimizu, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2228-2230.
    40. Wang, Y. Q.; Lu, S. M.; Zhou, Y. G. J. Org. Chem. 2007, 72, 3729-3734.

    無法下載圖示 全文公開日期 本全文未授權公開 (校內網路)
    全文公開日期 本全文未授權公開 (校外網路)

    QR CODE