研究生: |
廖浩淳 Liao, Hao-Chun |
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論文名稱: |
樟腦磺醯胺衍生物之掌性1,3-二□環戊-4-酮化合物於不對稱串聯反應之研究 Applications of N,N-Diisopropyl-10-camphorsulfonamide Derived Chiral 1,3-Dioxolanes in Asymmetric Tandem Reactions |
指導教授: |
汪炳鈞
Uang, Biing-Jiun |
口試委員: |
汪炳鈞
周德璋 陳貴通 |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2011 |
畢業學年度: | 99 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 100 |
中文關鍵詞: | 樟腦 、樟腦磺醯胺 、掌性輔助基 、不對稱串聯反應 、1,3-二□環戊-4-酮 |
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本論文的內容在於探討樟腦磺醯胺衍生物之掌性1,3-二□環戊-4-酮化合物14對於不對稱串聯反應之研究,利用1,3-二□環戊-4-酮化合物14先與巴豆酸甲酯行Michael反應,先建立兩個連續的掌性中心,再接著做α-取代反應來得到第三個連續的掌性中心,其前兩個掌性中心的建立可以達到大於98%非鏡像選擇性及82%以上的產率,第三個掌性中心則可以有80.4/1.8到大於99/1的非鏡像選擇性;1,3-二□環戊-4-酮化合物14亦可與雙取代的α-巴豆酸甲酯反應,同時搭配掌性化合物33提供質子可得到大於98%非鏡像選擇性與64%產率。
This thesis reports the asymmetric tandem reaction using 1,3-dioxolan-4-one 14. At first, Michael reaction of the enolate from 1,3-dioxolan-4-one 14 with methyl crotonate afforded product 20b with two contiguous chiral centers. Compound 20b underwent α-substitution reaction and generated the third chiral center. The first Michael reaction gave a single product in 82% yield, and the second reaction afforded product with high diastereoselectivity(up to 80.4/1.8) in 53-83% yield. Enolate of 1,3-dioxolan-4-one 14 reacted with methyl tiglate and, after the treatment with chiral compound 33 as proton source, afforded single product 31 in 64% yield.
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