金屬鉑及金催化烯炔類分子進行環化反應之研究

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研究生：	龍成一 Lung, Cheng-Yi
論文名稱：	金屬鉑及金催化烯炔類分子進行環化反應之研究 Platinum and Gold Catalyzed Intramolecular Cyclization of Enynes
指導教授：	劉瑞雄 Liu, Rai-Shung
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2010
畢業學年度：	98
語文別：	中文
論文頁數：	224
中文關鍵詞：	鉑金屬、水合、金金屬、親電子基、加成
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本論文共分為兩章，分別利用了鉑金屬錯合物及有機金屬金催化具有不飽和雙鍵、參鍵以及含氧官能基的小分子化合物進行分子內環化反應的研究。
在第一章中，我們使用二氯化鉑催化一系列不同的二炔酮類骨架分子進行水合環化反應，得到一個三環酮類化合物。其反應機構包含金屬活化炔基，並經由兩次選擇性的水合反應得到三酮類中間產物，接著進行連續兩次烯醇化、分子內醛酮縮合及脫水反應，隨著官能基的不同，最後可以得到不同形態的三環酮類產物。
在第二章中，我們使用有機金金屬化合物催化烯炔醚類化合物與外加的親電子基試劑進行環化加成反應，可以得到一個2,3-二取代苯并呋喃類化合物。其反應機構包含金屬活化參鍵，醚官能基的氧原子對參鍵進行親核性加成並脫去金屬得到苯并呋喃前驅物，同時在酸的催化下，外加的親電子基試劑形成成共軛穩定正電荷的中間體，再與苯并呋喃前驅物進行親電子基加成，脫氫後可以得到2,3-二取代苯并呋喃類產物。

摘要    I
謝誌    III
目錄    IV
附圖目錄    VIII
附表目錄    XII
附錄目錄    XIII
縮寫對照表    XIX
實驗藥品之中英文對照表    XXI

第一章 鉑金屬催化二炔酮類分子進行水合環化反應的研究

  第一節  緒論    1
  第二節  文獻回顧    3
    2-1. 前言    3
    2-2. 鉑及金金屬錯合物催化炔類分子進行水合反應    3
    2-3. 釕金屬錯合物催化炔-烯酮類分子進行水合環化反應    5
    2-4. 釕金屬錯合物催化二炔類分子進行水合環化反應    5
    2-5. 釕金屬錯合物催化1,5-烯炔類分子進行水合環化反應    6
    2-6. 過渡金屬錯合物催化烯二炔類分子進行水合環化反應    6
    2-7. 鉑金屬催化三炔類及二炔羰基分子進行水合環化反應    7
  第三節  結果與討論    9
    3-1. 實驗構思    9
    3-2. 反應性測試及反應條件最佳化    10
    3-3. 官能基容忍度測試    13
    3-4. 實驗室同仁相關的工作    16
    3-6. 反機構探討    17
  第四節  結論    21
  第五節  實驗部分    22
    5-1. 實驗的一般操作    22
    5-2. 基質的合成    24
    5-3. 二氯化鉑催化二炔酮類分子的環化方法    52
    5-4. 光譜資料    52
  第六節  參考資料    77

第二章 金金屬催化烯炔醚類分子進行親電子基加成環化的研究

  第一節  緒論    83
  第二節  文獻回顧    84
    2-1. 前言    84
    2-2. 金金屬催化烯類進行親核性加成反應    84
    2-3. 金金屬催化炔類進行親核性加成反應    85
    2-4. 金金屬催化氧化反應    86
    2-5. 金金屬催化劑在環化反應上的各種應用    87
    2-6. 過渡金屬催化用於苯并呋喃及吲哚類分子的合成    90
  第三節  結果與討論    91
    3-1. 實驗構思    91
    3-2. 反應條件最佳化    91
    3-3. 金催化基質與苯甲基醚、醇類親電子基的反應測試    95
    3-4. 金催化基質與烯丙基醇、酯類親電子基的反應測試    97
    3-5. 金催化基質與苯甲基胺類親電子基的反應測試    98
    3-6. 反應機構的探討    100
  第四節  結論    104
  第五節  實驗部分    105
    5-1. 基質及親電子基的合成    105
    5-2. AuCl[P(tBu)2(o-biphenyl)] / AgNTf2催化反應的方法    113
    5-3. 光譜資料    113
  第六節  參考資料    123

                                

第一章

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第二章

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