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| 研究生： |
張智捷 Chang, Chie-Chieh |
|---|---|
| 論文名稱： |
具五重鍵的第六族及低配位的金屬化合物之合成 Quintuply Bonded Group VI Metals and Low-coordinate Transition Metal Complexes |
| 指導教授： |
蔡易州
Tsai, Yi-Chou |
| 口試委員: | |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2009 |
| 畢業學年度： | 97 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 68 |
| 中文關鍵詞： | 五重鍵 |
| 相關次數： | 點閱：3 下載：0 |
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將配位有高立體阻礙的β-二酮亞胺H[HC(C(C6H5)N-i-Pr2C6H3)2]配基之釩及鉻金屬錯合物MClx[HC(C(C6H5)N-i-Pr2C6H3)2] (M = V, x = 2; M = Cr, x = 1)，以KC8當還原劑還原後，分別會得到將配基上的碳-氮鍵打斷之四配位的單核釩金屬錯合物(2,6-i-Pr2C6H3)N(C6H5)CCHC(C6H5)VN(2,6-i-Pr2C6H3)(Et2O) (2)，以及氮分子以側接(side on)的形式連接之雙核鉻金屬錯合物(μ-η2:η2-N2)[Cr(HC(C(C6H5)N-i-Pr2C6H3)2]2 (8)；若使用H[HC(C(CH3)N(anthracene)2]為配基合成之正三價釩金屬錯合物，經過KC8還原以後，可以得到透過蒽取代基與金屬中心的作用力而連結在一起的雙核釩金屬錯合物V2{HC[C(CH3)N(anthracene)]2}2 (6)。
以H[(C6H5)C(N-2,6-i-Pr2C6H3)2]為配基合成出正三價的CrCl2[(C6H5)C(N-2,6-i-Pr2C6H3)2](THF)2 (8)鉻金屬錯合物，再經過KC8的還原以後，可以得到雙鉻金屬五重鍵錯合物Cr2[μ-η2-(C6H5)C(N-2,6-i-Pr2C6H3)2]2 (9)，其中鉻¬-鉻的距離為1.7329(13) Å；使用相同的配基可合成出具有類似風車型(paddlewheel)的雙鉬四重鍵錯合物Mo2(μ-Cl)[Cl2Li(OEt2)][μ-η2-(C6H5)C(N-2,6-i-Pr2C6H3)2]2 (11)，其鉬-鉬的鍵長為2.0756(8) Å，經由KC8的還原可以獲得低配位的雙鉬金屬五重鍵錯合物Mo2[μ-η2-(C6H5)C(N-2,6-i-Pr2C6。H3)2]2 (12)，其中鉬-鉬的距離為2.0157(2) Å。
利用KC8當還原劑將正二價釕金屬錯合物RuCl(η6-p-cymene)[3-tBu-2-OC6H3CHN-2,6-i-Pr2C6H3] (16)還原以後，可以得到低配位的半三明治(half sandwich)型正一價釕金屬錯合物Ru(η6-p-cymene)[3-tBu-2-OC6H3CHN-2,6-i-Pr2C6H3] (17)，將錯合物(17)與一氧化氮反應以後，可以獲得一個具有四個亞硝基的雙核釕金屬錯合物{(μ-NO)Ru(NO)[3-tBu-2-OC6H3CHN-2,6-i-Pr2C6H3]}2 (18)，其中釕金屬之間的距離為2.625(3) Å。
第五章 參考文獻
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