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研究生： 江喬華
論文名稱： 天然物(－)-Bakkenolide III之全合成與Laurenene、Ottelione A之合成研究
指導教授： 沙晉康
口試委員:
學位類別： 博士
Doctor
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2008
畢業學年度： 96
語文別： 中文
論文頁數： 275
中文關鍵詞： 自由基環化
外文關鍵詞： Bakkenolide III, Laurenene, Ottelione A
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    • 本論文共分為三個部分，第一部分是敘述天然物bakkenolide III之全合成研究。以1,3-環己二酮151為起始物，並且利用了分子內自由基環化反應為關鍵步驟，經過十七個步驟後完成非掌性天然物bakkenolide III的全合成。爾後又以 (S)-(＋)-藏茴香酮(191*)為起始物，以相同的反應為關鍵步驟，共花了十八個步驟合成出掌性天然物(－)-bakkenolide III。

    第二部分是敘述天然物laurenene的形式合成研究。以4,4-二甲基環戊烯酮3為起始物，並且利用了分子內自由基環化反應為關鍵步驟，經過八個步驟後完成Ito教授與Paquette教授發表laurenene全合成文獻中的中間體27，成功的完成了laurenene的形式合成研究。

    第三部分則是敘述天然物ottelione A的合成研究。以環己烯酮192為起始物，經過十三步反應後完成具有與天然物ottelione A相同的六,五駢環骨架214。並於化合物214的五員環上預留環外雙鍵與氰基作為之後官能基延伸的前驅物。

    目錄 •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••i 縮寫對照表 •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••iv 第一部分：天然物BakkenolideⅢ之全合成研究 •••••••••••••1 第一章：緒論 ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••2 § 1-1 BakkenolideⅢ的單離、藥性及結構•••••••••••••••••2 § 1-2 Bakkane家族的合成文獻回顧••••••••••••••••••••••5 § 1-3 Bakkenolide Ⅲ之逆合成分析•••••••••••••••••••••19 第二章：結果與討論•••••••••••••••••••••••••••••••••22 § 2-1非掌性之bakkenolide III的全合成研究••••••••••••••22 § 2-2掌性之bakkenolideIII的全合成研究•••••••••••••••••35 § 2-2-1以掌性催化劑進行(－)-bakkenolideIII之合成研究•••37 § 2-2-2以掌性輔助基進行(－)-bakkenolideIII之合成研究•••39 § 2-2-3以掌性起始物進行(－)-bakkenolideIII之合成研究•••42 § 2-2-4 (－)-bakkenolide III之全合成•••••••••••••••••45 第三章：結論••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 47 第四章：實驗部分••••••••••••••••••••••••••••••••• 48 § 4-1一般實驗敘述•••••••••••••••••••••••••••••••• 48 § 4-2實驗步驟與光譜資料••••••••••••••••••••••••••• 51 參考文獻•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 73 附錄目(I)••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 78 第二部分：天然物Laurenene之形式合成研究••••••••••••• 119 第一章：緒論••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 120 § 1-1 Laurenene的單離及結構鑑定•••••••••••••••••••• 120 § 1-2 Laurenene的合成文獻回顧•••••••••••••••••••••••122 § 1-3 Laurenene之逆合成分析••••••••••••••••••••••••128 第二章：結果與討論••••••••••••••••••••••••••••••••130 § 2-1駢環骨架化合物50的合成研究••••••••••••••••••••••130 § 2-2駢環骨架化合物69的合成研究••••••••••••••••••••••134 § 2-3關鍵中間體27的合成研究•••••••••••••••••••••••••140 第三章：結論••••••••••••••••••••••••••••••••••••••143 第四章：實驗部分•••••••••••••••••••••••••••••••••••145 § 4-1一般實驗敘述 •••••••••••••••••••••••••••••••••145 § 4-2實驗步驟與光譜資料•••••••••••••••••••••••••••••147 參考文獻••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••160 附錄目(II) •••••••••••••••••••••••••••••••••••••••162 第三部分：天然物Laurenene之形式合成研究••••••••••••••190 第一章：緒論••••••••••••••••••••••••••••••••••••••191 § 1-1 Ottelione A之單離、藥性與結構鑑定••••••••••••••191 § 1-2 Ottelione A的合成文獻回顧•••••••••••••••••••••193 § 1-3 Ottelione A研究構想及合成分析•••••••••••••••••••212 第二章：結果與討論 ••••••••••••••••••••••••••••••••214 §2-1中間體147的合成製備•••••••••••••••••••••••••••••214 §2-2共軛烯酮中間體148的合成研究••••••••••••••••••••217 §2-3引入ottelione A 6號位置的官能基的合成研究•••••••••220 第三章：結論••••••••••••••••••••••••••••••••••••••231 第四章：實驗部分•••••••••••••••••••••••••••••••••••233 § 4-1一般實驗敘述•••••••••••••••••••••••••••••••••••233 § 4-2實驗步驟與光譜資料•••••••••••••••••••••••••••••235 參考文獻••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••251 附錄目(III) ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••253

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