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研究生: 莊勝絜
Chuang, Sheng-Cheh
論文名稱: 銠金屬催化碳-氫鍵活化反應於異喹啉衍生物之合成研究
Rhodium-Catalyzed C-H Bond Activation and the Application to the Synthesis of Isoquinoline Derivatives from Hydrazones and Alkynes
指導教授: 鄭建鴻
Cheng, Chien-Hong
口試委員: 廖文峯
李漢文
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2013
畢業學年度: 101
語文別: 中文
論文頁數: 136
中文關鍵詞: 銠金屬催化碳-氫鍵活化異喹啉衍生物
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  • 異喹啉衍生物可以廣泛被應用於合成藥物、天然物以及有機發光二極體之材料上,因此,如何以簡便的方式合成異喹啉衍生物是一門很重要的學問。本篇論文提供一系列簡便的銠金屬催化碳-氫鍵活化合環方法,利用苯腙化合物為起始物,與炔類進行反應,在一當量醋酸、20 mol % 氧化銀與銠金屬催化下,成功合成出一號、三號與四號碳上具有不同官能基的異喹啉衍生物。在反應過程中,我們觀察到以不同的芳香基與長碳鏈取代基之炔類與苯腙化合物進行反應,大部分的產物均有良好的產率與位置選擇性。


    Highly substituted isoquinolines are an important class of heterocycles and are found in many naturally occurring compounds, and they are broadly used industrially in dyes, paints, OLEDs, and drugs synthesis. So the synthesis of isoquinolines is an important issue recently. Herein, We describe a convenient and highly regioselective synthesis of substituted isoquinoline derivatives from C-N and C-C crosscoupling between hydrazones and alkynes using a catalytic amount of [RhCp*Cl2]2 , acetic acid (AcOH) and silver oxide (Ag2O) in the presence of methanol, a process that involves ortho-C-H activation of hydrazones and alkynes, and a likely mechanism has been suggested.

    摘要 i Abstract ii 目錄 iii 簡稱對照表 v 表目錄 vii 圖目錄 viii 式目錄 xiii 銠金屬催化合成異喹啉衍生物 1 1. 緒論 1 1.1 有機反應合成異喹啉衍生物 2 1.2 鈀與鎳金屬催化反應合成異喹啉衍生物 4 1.3 親電性加成及誘導環化反應合成異喹啉衍生物 8 1.4 金屬催化碳-氫鍵活化之環化反應於合成異喹啉衍生物 10 2. 實驗動機 15 3. 實驗結果與討論 16 3.1利用釕金屬及銠金屬對苯腙化合物催化合成異喹啉產物的探討 16 3.2 溶劑對反應結果的影響 20 3.3 添加劑種類及添加劑當量數對反應結果的影響 21 3.4 銠金屬當量數與不同反應時間、溫度對反應結果的影響 24 3.5 不同炔類對反應結果的影響 27 3.6 苯腙化合物上不同取代基對反應的影響 32 3.7 戊苯腙化合物對反應結果的影響 34 3.8 二苯甲腙化合物對反應結果的影響 36 4. 反應機構的探討 38 5. 結論 39 6. 實驗部分 40 6.1 儀器 40 6.2 藥品 41 6.3 實驗步驟 42 6.3.1 一般步驟合成苯腙化合物 42 6.3.2 一般步驟合成異喹啉化合物 43 參考文獻 67 核磁共振光譜圖 70

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