利用金屬催化烯二炔類化合物的環化反應｜國立清華大學博碩士論文庫

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研究生：	冉穎芬
論文名稱：	利用金屬催化烯二炔類化合物的環化反應 Ruthenium and platinumcatalyzed aromatization of Enediynes
指導教授：	劉瑞雄教授 Liu Rai-Shung
口試委員:
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	理學院 - 化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2005
畢業學年度：	93
語文別：	中文
論文頁數：	170
中文關鍵詞：	金屬催化、烯二炔化合物、環化反應
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本論文主要分成兩個部分：第一章主要是利用金屬催化烯二炔類分子環化並促進碳-碳鍵的形成；第二章則是研究釕金屬催化烯二炔類化合物進行親核性的苯環化加成反應。
在第一部份中，我們利用金屬作為烯二炔類化合物進行苯環化反應催化劑，在此反應同時，金屬催化劑亦活化了一直被認為低反應性的sp3混成軌域碳-氫鍵，而促進了碳-碳鍵的形成，進而得到具有一五員環的產物，這樣的反應在以往是不容易進行的，我們利用了金屬的輔助，成功的讓反應生成。
第二部分我們以釕金屬錯合物TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6來進行親核性環化加成反應，利用中性溫和的親核基加成到烯二炔類分子上，藉此將烯二炔化合物官能基化，使化合物能具有多種類的官能基，可以成功的改善以往在環化反應中，較難將烯二炔類分子官能基化的缺點，因此在合成的應用上頗具有研究的價值。

第一章
利用金屬催化烯二炔類化合物的環化反應

第一節  緒    論                                 1
第二節  文獻回顧    2
  2.1. 前言    2
  2.2.  Bergman aromatization      3
  2.3.  Saito-Myers Cyclization    6
2.4. 利用金屬促進苯環化反應    8
  2.5. 有關碳氫-鍵活化的反應    12
2.6. 過渡金屬活化碳氫鍵的相關反應    13
第三節  結果與討論    16
3.1. 實驗構思與動機    16
3.2. 配位基Tp與金屬釕的作用    17
3.3. 催化劑[TpRu(CH3CN)2(PPh3)]PF6的製備    18
3.4. 配位基的合成    19
3.5. 長碳鏈容忍度測試    24
3.6. 官能基容忍度測試(1)    25
3.7. 官能基容忍度測試(2)    25
3.8. 利用不同的催化劑進行苯環化反應    26
3.9. 實驗同仁的結果—同位素標定實驗    29
3.10. 反應機構討論    29
第四節  結  論    32

第二章
釕金屬催化烯二炔類分子的親核性環化加成反應

第一節  前言    33
第二節  文獻回顧    34
第三節  結果與討論    38
3.1. 實驗構思與動機    38
3.2. 配位基的合成    39
3.3. 親核基的測試    41
3-4. 配位基的測試    43
3-5. 實驗同仁的結果—推測反應機構(一)    46
3.6. 實驗同仁的結果—同位素標定實驗(二)    47
3.7. 碘化實驗    48
3.8. 反應機構的討論    49
第四節  結  論    52


          第三章
          實驗部份

第一節  實驗藥品之中英文對照表    53
第二節  實驗的一般操作    55
第三節  化合物的合成    57

       第四章  參考文獻    97
       附錄    102

                                

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