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研究生： 高雅婷
Kao ya-ting
論文名稱： 193nm光解丙烯醛分子研究
指導教授： 陳益佳
口試委員:
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2000
畢業學年度： 88
語文別： 中文
論文頁數： 103
中文關鍵詞： 丙烯醛 、193nm
外文關鍵詞： acrolein, propenal, 193nm, LIF
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    • 摘要
    本實驗以193 nm 光解丙烯醛(propenal﹔C2H3CHO)，研究產物甲醛基雷射誘發螢光之轉動光譜，以瞭解丙烯醛光解動力學。以193 nm 光解丙烯醛，產物甲醛基(HCO)轉動能分佈約至N = 30、Ka = 0 ~ 3，而實驗佈居數及相空間理論計算(phase-space theroy)結果並不吻合，推測甲醛基是經由有能障途徑生成。參考丙烯醛各電子位能面相互作用之理論計算，推論甲醛基是經由T1(3np*)位能面途徑產生，且光解產物甲醛基與乙烯基均在電子基態，並存在於高振動模態，但甲基醛分子多為穩定態，而不穩定甲醛基約僅佔2.5 %。產物甲醛基之振動內能約為1.5 kcal/mol，約佔Eavl(51.5 kcal/mol)之3.0 %﹔而轉動內能約為1.3 kcal/mol，約佔Eavl(51.5 kcal/mol)之2.6 %﹔但對乙烯基而言，則有較大比例可存在不穩定態，使得有二次解離反應發生，乙烯基可解離產生氫原子及乙炔。

    目錄 第一章 緒論……………………………………………………………..1 一、 前言……………………………………………………………...1 二、 理論計算丙烯醛激發態結構及位能面………………………...2 三、 丙烯醛分子光解反應…………………………………………...5 第二章 原理…………………………………………………….……...25 一、 甲醛基光譜……………………………………………………25 二、 相空間理論……………………………………………………26 1.丙烯醛內能分佈……………………………………………….27 2.光解產物甲醛基轉動分佈…………………………………….27 第三章 實驗…………………………………….……………………...36 一、 樣品處理……………………………………………………….36 二、 實驗方法……………………………………………………….36 1. 分子射束法……………………………………………………36 2. 雷射誘發螢光法………………………………………………37 三、 實驗裝置……………………………………………………….37 1. 脈衝分子射束與真空系統……………………………………38 2. 雷射光源………………………………………………………38 3. 放光訊號的偵測與處理………………………………………40 四、 實驗步驟……………………………………………………….40 1. 樣品處理………………………………………………………40 2. 甲醛基光譜……………………………………………………40 第四章 實驗及統計模型計算結果……………………………………46 一、 實驗光譜及處理……………………………………………….46 1. 光譜指派………………………………………………………46 2. 轉動佈居數計算………………………………………………46 3. 振動佈居數計算………………………………………………48 二、 相空間理論計算結果………………………………………….49 1. 轉動佈居數計算………………………………………………49 2. 振動佈居數計算…………………………………..…………..49 三、 甲基醛內能分佈……………………………………………….50 1. 傳動能量………………………………………………………50 2. 振動能量………………………………………………………51 3. 轉動能量………………………………………………………52 第五章 討論……………………………………………………………80 一、 丙烯醛與其光解產物及次光解產物位能關係……………….80 1. 甲醛基電子激態………………………………………………80 2. 乙烯基內能……………………………………………………81 二、 193 nm光解丙烯醛產生甲醛基及乙烯基的反應路徑………81 三、 193 nm光解丙烯醛的反應路徑………………………………84 四、 RRKM理論計算………………………………………………85 第六章 結論……………………………………………………………92 第七章 參考資料………………………………………………………93 附錄一 Propenal distribution…….……………………………………..96 附錄二 Phase space theory calculation………………………………...99

    第七章、參考資料
    1. E. P. Gardner, P. D. Sperry and J. G. Calvert, J. Phys. Chem., 91 , 1922 (1987 ) .
    2. E. Grosjean, E. L WilliamsⅡ and D. Grosjean, Sci. Total Environ., 153 , 195 ( 1994 ) .
    3. E. R. Davidson and L.E. Nitzsche, J. Am. Chem. Soc., 101, 6524 (1979) .
    4. R. Wagner, J. Fine , J. W. Simmons and J. H. Goldstein, J. Chem. Phys., 26 , 634 (1957) .
    5. C. E. Blom, G. Grassi and A. Bauder, J. Am. Chem. Soc., 106, 7427 (1984) .
    6. Y. Hamada, Y. Nishimura and M. Tsuboi, Chem. Phys., 100 , 365 (1985) .
    7. E. J. Bair, W. Goetz and D. A. Ramsay, Can. J. Phys., 49 , 2716 (1971) .
    8. A. Devaquet, J. Am. Chem. Soc., 94, 5160 (1972) .
    9. S. Nagrakura, Mol. Phys., 3 , 105 (1960) .
    10. M. F. Arendt, P. W. Browing and L. J. Butler, J. Chem. Phys., 103 , 5877 (1995) .
    11. 陳維成，private communication.
    12. M. Reguero, M. Olivucci, F. Benardi and M. A. Robb, J. Am. Chem. Soc., 116, 2103 (1994) .
    13. W. H. Fang, J. Am. Chem. Soc., 121, 8376 (1999) .
    14. 任世慧，清華大學化學所碩士論文(1999) .
    15. S. –H. Jen and I –C. Chen, J. Chem. Phys., 111 , 8448 (1999) .
    16. M. E. Umstead, R. G. Shortridge and M. C. Lin, J. Phys. Chem., 82 , 1455 (1978) .
    17. H. Shinohara and N. Nishi, J. Chem. Phys., 77 , 234 (1982) .
    18. R. Vasudev and R. N. Zare, J. Chem. Phys., 76 , 5267 (1982) .
    19. R. König and J. Lademann, Chem. Phys. Lett., 94 , 142 (1982) .
    20. B. M. Stone, M. Noble and E. K. C. Lee, Chem. Phys. Lett., 118 , 83 (1985) .
    21. G. Rumble, J. J. Valentini, B. M. Stone and E. K. C. Lee, J. Phys. Chem., 93 , 1303 (1989) .
    22. S. H. Kable, J. C. Loison and P. L. Houston, J. Chem. Phys., 92 , 6332 (1990) .
    23. B. M. Haas, T. K. Minton, P. Felder and R. Hunber, J. Phys. Chem., 95 , 5149 (1991) .
    24. T. A. Cool and X. M. Song, J. Chem. Phys., 96 , 8675 (1992) .
    25. S. H. Lee and I. C. Chen, J. Chem. Phys., 105 , 2583 (1996) .
    26. T. Gejo, M. Takayanagi, T. Kono and I. Hanazaki, Chem. Phys. Lett., 218 , 343 (1994) .
    27. J. M. Brown, H. E. Radford and T. J. Sears, J. Mol. Spectrosc., 148, 20 (1991) .
    28. J. M. Brown, J. Buttenshaw, A. Carrington, K. Dumper and C. B. Parent, J. Mol. Spectrosc., 79 , 47 (1983) .
    29. J. W. C. Johns, A. R. W. Mckellar and M. Riggin, J. Chem. Phys., 67 , 2427 (1977) .
    30. 李世煌，清華大學化學所博士論文(1997) .
    31. J. T. Hougen and J. K. G. Watson, Can. J. Phys., 43 , 298 (1965) .
    32. A. C. Terentis, S. E. Waugh, G. F. Metha and S. H. Kable, J. Chem. Phys., 108 , 3187 (1998) .
    33. L. Letendre, D. K. Liu, C. D. Pibel, J. B. Halpern and H. L. Dai, J. Chem. Phys., 112 , 9209 (2000) .
    34. C. Witting, I. Nadler, H. Reisler, M. Noble, J. Catanzarite and G. Radhakrishnan, J. Chem. Phys., 83 , 5581 (1985) .
    35. I. C. Chen, W. H. Green, Jr. and C. B. Moore, J. Chem. Phys., 89 , 314 (1988) .
    36. M. C. Chuang, M. F. Foltz and C. B. Moore, J. Chem. Phys., 87 , 3855 (1987) .
    37. J. D. Tobiason, J. R. Dunlop and E. A. Rohlfing, J. Chem. Phys., 103 , 1448 (1995) .
    38. H. Y. Wang, J. A. Eyre and L. M. Dorfman, J. Chem. Phys., 59 , 5199 (1973) .
    39. C. D. Pibel, A. Mcllroy, C. A. Taatjes, S. Alfred, K. Patrick and J. B. Halpern, J. Chem. Phys., 110 , 1841 (1999) .
    40. K. Xu and J. Zhang, J. Chem. Phys., 111 , 3783 (1999) .
    41. 黃孟冀，清華大學化學所碩士論文(1996) .
    42. A. Stolow, private communication.
    43. K. W. Paulisse, T. O. Friday, M. L. Graske and W. F. Polik, J. Chem. Phys., 113 , 184 (2000) .

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