簡易檢索 / 詳目顯示
| 研究生： |
劉士誠 Liu, Shih-Cheng |
|---|---|
| 論文名稱： |
雙鉬五重鍵錯合物活化小分子和有機分子之化性研究 The Chemistry of a Mo-Mo Quintuple Bond: Activation, Cleavage of Small Molecules and Organic Compounds |
| 指導教授： |
蔡易州
Tsai, Yi-Chou |
| 口試委員: | |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2010 |
| 畢業學年度： | 98 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 123 |
| 中文關鍵詞： | 雙鉬錯合物 、五重鍵 |
| 外文關鍵詞： | dimolybdenum complex, quintuple bond |
| 相關次數： | 點閱：3 下載：0 |
| 分享至: |
| 查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
雙鉬五重鍵錯合物，Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (1)，可與許多小分子反應產生有趣的結構。與炔類反應，雙鉬五重鍵會活化碳-碳三鍵。與3-己炔和1-戊炔反應，分別得到錯合的產物(μ-η1:η1-EtCCEt)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (2) 及以頭對尾方式碳-碳耦合的產物 (μ-η1:η1-1,3-nPr2-1,3-butadienyl)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (3)，兩者皆為燈籠型雙鉬四重鍵錯合物。另外，1與苯甲腈反應會將碳-氮三鍵經由碳-碳耦合產生(μ-η1:η1-NC(Ph)C(Ph)N)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (4)燈籠型雙鉬四重鍵錯合物。與2,2'-聯吡啶的反應中，會活化其中一個配基上的2,6-異丙胺的碳-氫鍵，產生[(η1-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]Mo[μ-η2-(N-2,6-
iPr2C6H3)(Ph)C(N-2-iPr-6-CH3CHCH2-C6H3)]Mo(η2-C8H10N2) (5)。
另外與小分子的反應中，化合物1會切斷二氧化碳的碳-氧雙鍵，形成(η1-CO)(η1-OH)(μ-η1:η1-HCO3)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (6)風車型雙鉬四重鍵錯合物。在與一氧化氮反應中，1會活化氮-氧鍵，將一氧化氮轉換成亞硝根(NO¬2-)鍵結在雙鉬金屬上，形成cis-(μ-η1:η1-NO2)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (7)風車型雙鉬四重鍵錯合物。化合物1也可以與一氧化二氮反應脫去四個分子的氮氣，形成(μ-O)2(MoO)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (8)。在1與元素硒反應中會得到一結構類似8的化合物(μ-Se)2(MoSe)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (9)。與立體障礙較小的有機疊氮反應，如對甲基苯疊氮反應，雙氮脒配基由原本的橋接方式轉變成螫合式，形成(μ-p-tolylN)2(MoNp-tolyl)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2(10)。相反地，若與立體障礙較大的1-金剛基疊氮反應，則會脫去金剛烷形成一個鉬-氮三鍵官能基及經由碳-氫鍵插入反應而得到一個新胺配基的化合物(μ-AdN)[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]Mo(N)Mo(η1-NAd)[η2-(Ph)C(N-
2,6-iPr2C6H3)(N-2-iPr-6-(HNC(CH3)2)C6H3)] (11)。
1. Smaglik, P. Nature 2000, 406, 807.
2. Cummins, C. C. Prog. Inorg. Chem. 1998, 47, 685.
3. Alvarez, S. Coord. Chem. Rev. 1999, 193-195, 13.
4. Laplaza, C. E.; Davis, W. M.; Cummins, C. C. Science 1995, 268, 861.
5. Johnson, A. R.; Davis, W. M.; Cummins, C. C.; Serron, S.; Nolan, S. P.; Musaev, D. G.; Morokuma, K. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2071.
6. Greco, J. B.; Peters, J. C.; Baker, T. A.; Davis, W. M.; Cummins, C. C.; Wu, G. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8066.
7. Laplaza, C. E.; Davis, W. M.; Cummins, C. C. Angew. Chem., Int. Ed. 1995, 34, 2042.
8. Agapie, T.; Diaconescu, P. L.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2412.
9. Laplaza, C. E.; Johnson, M. J. A.; Peters, J. C.; Odom, A. L.; Kim, E.; Cummins, C. C.; George, G. N.; Pickering, I. J. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 8623.
10. Tsai, Y.-C.; Wang, P.-Y.; Chen, S.-A.; Chen, J.-M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 8066.
11. Tsai, Y.-C.; Wang, P.-Y.; Lin, K.-M.; Chen, S.-A.; Chen, J.-M. Chem. Commun. 2008, 205.
12. Yu, Y.; Sadique, A. R.; Smith, J. M.; Dugan, T. R.; Cowley, R. E.; Brennessel, W. W.; Flaschenriem, C. J.; Bill, E.; Cundari, T. R.; Holland, P. L. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 6624.
13. Cotton, F. A.; Curtis, N. F.; Johnson, B. F. G.; Mague, J. T.; Wood, J. S.; Harris, C. B.; Robinson, W. R.; Lippard, S. J. Science 1964, 145, 1305.
14. Cotton, F. A.; Lippard, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 4497.
15. Cotton, F. A.; Murillo, C. A.; Walton, R. A.; Multiple Bonds Between Metal Atoms, 3rd ed., Springer, Berlin, 2005.
16. Lawton, D.; Mason, R. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 921.
17. Huq, F.; Mowat W.; Shortlan. A; Skapski, A. C.; Wilkinson, G. Chem. Commun. 1971, 1079.
18. Schrock, R. R.; Strutz, M. Organometallics 1984, 3, 1600.
19. Schrock, R. R.; Listemann, M. L.; Sturgeoff, L. G. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 4291.
20. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Hampden-Smith, M. J. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5284.
21. Chacon, S. T.; Chisholm, M. H.; Eisenstein, O.; Huffman, J. C.; Hampden-Smith, M. J. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8497.
22. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Lucas, E. A.; Lubkovsky, E. B. Organometallics 1991, 10, 3424.
23. Chacon, S. T.; Chisholm, M. H.; Folting, K.; Huffman, J. C.; Hampden-Smith, M. J. Organometallics 1991, 10, 3722.
24. Miller, R. L.; Wolczanski, P. T.; Rheingold, A. L. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10422.
25. Chisholm, M. H.; Hoffman, D. M.; Huffman, J. C. Organometallics 1985, 4, 986.
26. Chisholm, M. H.; Tiedtke, D. B.; Huffman, J. C.; Streib, W. E. Organometallics 1995, 14, 2318.
27. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Lucas, E. A.; Sousa, A. C.; Streib, W. E. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 2710.
28. Chisholm, M. H.; Folting, K.; Glasgow, K; Lucas, E; Streib, W. E. Organometallics 2000, 19, 884.
29. Chisholm, M. H.; Lucas, E. A.; Sousa, A. C.; Huffman, J. C.; Lubkovsky, E. B. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991, 847.
30. Budzichowski, T. A.; Chisholm, M. H.; Folting, K. Chem Eur. J. 1996, 2, 110.
31. Chisholm, M. H.; Folting, K.; Tiedtke, D. B.; Lemoigno, R.; Eisenstein, O. Chem Eur. J. 1999, 5, 2318.
32. Chisholm, M. H.; Huffman, J. C.; Marchant, N. S. Organometallics 1987, 6, 1073.
33. Nguyen, T.; Sutton, A. D.; Brynda, M.; Fettinger, J. C.; Long, G. J.; Power, P. P. Science 2005, 310, 844.
34. Ni, C.; Ellis, B. D.; Long, G. J.; Power, P. P. Chem. Commun. 2009, 2332.
35. Kreisel, K. A.; Yap, G. P. A.; Dmitrenko, O.; Landis, C. R.; Theopold, K. H.
J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14162.
36. Hsu, C.-W.; Yu, J.-S. K.; Yen, C.-H.; Lee, G.-H.; Wang, Y.; Tsai, Y.-C. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 9933.
37. Noor, A.; Wagner, F. R.; Kempe, R. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 7246.
38. Noor, A.; Glatz, G.; Muller, R.; Kaupp, M.; Demeshko, S.; Kempe, R. Z. Anorg.
Allg. Chem. 2009, 635, 1149.
39. Noor, A.; Glatz, G.; Muller, R.; Kaupp, M.; Demeshko, S.; Kempe, R. Nat. Chem.
2009, 1, 322.
40. Feelisch, M.; Stamler, J. S. METHODS IN NITRIC OXIDE RESEARCH 1996.
41. Palmer, R. M. J.; Ferrige, A. G.; Moncada, S. Nature 1987, 327, 524.
42. Stamler, J. S.; Singel, D. J.; Loscalzo, J. Science 1992, 258, 1898.
43. Daniel E. Koshland, J. Science 1992, 258, 1861.
44. McCleverty, J. A. Chem. Rev. 2004, 104, 403.
45. Hayton, T. W.; Legzdins, P.; Sharp, W. B. Chem. Rev. 2002, 102, 935.
46. Foster, M. W.; Cowan, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 4093.
47. Laplaza, C. E.; Odom, A. L.; Davis, W. M.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4999.
48. Puiu, S. C.; Warren, T. H. Organometallics 2003, 22, 3974.
49. Odom, A. L.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6613
50. Legzdins, P.; Rettig, S. J.; Sayers, S. F. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 12105.
51. Carrier, S. M.; Ruggiero, C. E.; Tolman, W. B.; Jameson, G. B. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 14407.
52. Ruggiero, C. E.; Carrier, S. M.; Antholine, W. E.; Whittaker, J. W.; Cramer, C. J.; Tolman, W. B. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11285.
53. Franz, K. J.; Lippard, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9034.
54. MacNeil, J. H.; Berseth, P. A., Bruner, E. L.; Perkins, T. L.; Wadia, Y.; Westwood, G.; Trogler, W. C. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 1668.
55. Works, C. F.; For, P. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7592.
56. Yin, X.; Moss, J. R. Coord. Chem. Rev. 1999, 181, 27.
57. Pinkes, J. R.; Steffey, J. C.; Vites, J. C.; Cutler, A. R. Organometallics 1994, 13, 21.
58. Hanna, T. A.; Baranger, A. M.; Bergman, R. G. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 11363.
59. Tsai, Y.-C.; Chen, H.-Z.; Chang, C.-C.; Yu, J.-S. K.; Lee, G.-H.; Wang, Y.; Kuo, T.-S. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12534.
60. Gdula, R. L.; Johnson, M. J. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9614.
61. Cotton, F. A.; Daniels, L. M.; Hillard, E. A.; Murillo, C. A. Inorg. Chem. 2002, 41, 2466.
62. Hoffmann, D. M.; Hoffmann, R.; Fisel, C. R. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 3858.
63. Calhorda, M. J.; Hoffman, R. Organometallics 1986, 5, 2187.
64. Cotton, F. A.; Feng, X. Inorg. Chem. 1990, 29, 3187.
65. Chisholm, M. H.; Lynn, M. A. J. Organomet. Chem. 1998, 550, 141.
66. Chisholm, M. H.; Click, D. R.; Gallucci, J. C.; Hada, C. M.; Wilson, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14518.
67. Schollhammer, P; Cabon, N; Capon, J.-F.; Petillon, F.-Y.; Talarmin, J. Organometallics 2001, 20, 1230.
68.Clayden, J.; Greeves, N.; Warren, S.; Wothers, P. Organic chemistry, 1st ed., Oxford, , 2001
69. Li, B.; Xu, S.; Song, H; Wang, B. J. Organomet. Chem. 2008, 693, 87.
70. Bianchini, C.; Mealli, C.; Meli, A.; Sabat, M. Inorg. Chem. 1984, 23, 2731.
71. Ohnishi, T.; Seino, H.; Hidai, M.; Mizobe, Y. J. Organomet. Chem. 2005, 690, 1140.
72. Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic chemistry, 3rd ed., Prentice Hall, 2008.
73. Bottcher, H. -C.; Graf, M. Organometallics 2004, 23, 1269.
74. Lide, D. R. CRC Handbook of Chemistry and Physics 1999-2000 :
A Ready-Reference Book of Chemical and Physical Data, 81st ed., CRC Press,
2000.
75. Matsunaga, P. T.; Hillhouse, G. L. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2075.
76. Howard, W. A.; Parkin, G. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 606.
77. Murphy, V. J.; Parkin, G. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 3522.
78. Cotton, F. A; Schmid, G. Inorg. Chem. 1997, 36, 2267.
79. Song, L. C.; Cheng, H. W.; Chen, X.; Hua, Y. J.; Lou, S. X.; Hu, Q. M. Organometallics 2004, 23, 3366.
80. Bryan, W.; Eichborn, B. W.; Gardner, D. R.; Nicbols-Ziebarth, A.; Ahmed, K. J.; Bott, S. G. Inorg. Chem. 1993, 32, 5214.
81. Cenini, S.; Gallo, E.; Caselli, A.; Ragaini, F.; Fantauzzi, S.; Piangiolino, C. Coord. Chem. Rev. 2006, 45, 487.
82. Jennings, J. R., Ed., Catalytic Ammonia Synthesis, Plenum: New York, 1991.
83. Woo, L. K.; Goll, J. G. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 3755.
84. Woo, L. K. Inorg. Chem. 1990, 29, 3915.
85. Woo, L. K.; Goll, J. G.; Czapla, D. J.; Hays, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 8478.
86. Bottomley, L. A.; Neely, F. L. Inorg. Chem. 1987, 36, 5435.
87. Bottomley, L. A.; Neely, F. L. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5955.
88. Neely, F. L.; Bottomley, L. A. Inorg. Chim. Acta 1992, 192, 147.
89. Neely, F. L.; Bottomley, L. A. Inorg. Chem. 1997, 36, 5432.
90. Clough, C. R.; Greco, J. B., Figueroa, J. S.; Diaconesco, P. L.; Davis, W. M., Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7742.
91. Figueroa, J. S.; Piro, N. A.; Clough, C. R.; Cummins,C. C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 940.
92. Curley, J. J.; Sceats, E. L.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14036.
93. Silvia, J. J.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 446.
94. Silvia, J. J.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 2169.
95. Schrock, R. R.; Hoveyda, A. H. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4592.
96. Schrock, R. R. Chem. Rev. 2009, 109, 3211.
97. Cantrell, G. K.; Meyer, T. Y. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1997, 1551.
98. Cantrell, G. K.; Meyer, T. Y. Organometallics 1997, 16, 5381.
99. Wigley, D. E. Prog. Inorg. Chem. 1994, 42, 239.
100. Eikey, R. A.; Abu-Omar, M. M. Coord. Chem. Rev. 2003, 243, 83.
101. Smith, O. A. S.; Noyer, H. H. Organic Syntheses, 1951, 31, 14.
102. Stoffelbach, F.; Saurenz, D.; Poly, R. Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 21, 2699.
103. Podall, H.; Foster, W. E.; Giraitis, A. P. J. Org. Chem. 1958, 23, 82.
104. Nijhuis, C. A.; Jellema, E.; Sciarone, T.J. J.; Meetsma, A.; Budzelaar, P. H. M.;
Hessen, B. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 27, 2089.
全文公開日期 本全文未授權公開 (校內網路)全文公開日期 本全文未授權公開 (校外網路)