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研究生: 李亭潔
Ting-Chieh Li
論文名稱: 鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧化合物之反應
Nickel-Catalyzed Highly Regio-Selective Ring-Opening Addition of Terminal Acetylenes to Vinyl Epoxides
指導教授: 鄭建鴻
Chien-Hong Cheng
口試委員:
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2007
畢業學年度: 95
語文別: 中文
論文頁數: 136
中文關鍵詞: 末端炔類乙烯基環氧化合物鎳金屬錯合物
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  • 中文摘要
    本文主要探討利用鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧
    化物以促成碳-碳鍵的形成 ,在此反應系統中,可得到 1,2 加成產物以及 1,4 加成產物;我們嘗試了不同的反應條件,包括了改變不同的催化劑、反應溫度、溶劑、反應時間以及鹼類,來取得反應的最佳化條件,並將此最佳化條件加以應用在非環狀以及環狀乙烯基環氧化物 (1) 以及不同取代基的末端炔類 (2) 上。
    因此,我們使用鎳金屬錯合物催化劑,在具有鋅粉以及碘化亞銅
    的反應條件下,以三乙胺為鹼及以甲苯為溶劑,在室溫下反應 6 小
    時,可成功得到以 1,2-syn 加成產物為主產物,且得到少量的 1,4 加成產物,而 1,4 加成產物雙鍵上的取代基為 trans 結構。
    並且我們利用實驗驗證產物位向選擇主要為 1,2-syn 加成,推測
    反應機制為鎳金屬催化劑先與乙烯基環氧化物形成 η3-allylnickel 錯合物中間體,接著與銅金屬試劑進行金屬置換,最後經過還原消去即可得到以 1,2-syn 加成產物為主的 2-ethynylbut-3-en-1-ol (3) 衍生物。


    目錄 目錄..................................................................................................................................(1) 表目錄..............................................................................................................................(2) 圖目錄..............................................................................................................................(3) 第一章 鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧化物之反應 1.1 緒論.................................................................................................................1 1.2 前言.................................................................................................................7 1.3 反應條件之結果與討論........................................................................14 1.4 鎳金屬錯合物催化末端炔類與乙烯基環氧化物 進行加成反應結果與討論....................................................................20 1.5 反應機制......................................................................................................29 1.6 結論................................................................................................................34 第二章 實驗部份與光譜資料 2.1 實驗部份.....................................................................................................35 2.2 光譜資料.....................................................................................................43 參考文獻..........................................................................................................................60 附錄...................................................................................................................................62

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