研究生: |
李亭潔 Ting-Chieh Li |
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論文名稱: |
鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧化合物之反應 Nickel-Catalyzed Highly Regio-Selective Ring-Opening Addition of Terminal Acetylenes to Vinyl Epoxides |
指導教授: |
鄭建鴻
Chien-Hong Cheng |
口試委員: | |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2007 |
畢業學年度: | 95 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 136 |
中文關鍵詞: | 末端炔類 、乙烯基環氧化合物 、鎳金屬錯合物 |
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中文摘要
本文主要探討利用鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧
化物以促成碳-碳鍵的形成 ,在此反應系統中,可得到 1,2 加成產物以及 1,4 加成產物;我們嘗試了不同的反應條件,包括了改變不同的催化劑、反應溫度、溶劑、反應時間以及鹼類,來取得反應的最佳化條件,並將此最佳化條件加以應用在非環狀以及環狀乙烯基環氧化物 (1) 以及不同取代基的末端炔類 (2) 上。
因此,我們使用鎳金屬錯合物催化劑,在具有鋅粉以及碘化亞銅
的反應條件下,以三乙胺為鹼及以甲苯為溶劑,在室溫下反應 6 小
時,可成功得到以 1,2-syn 加成產物為主產物,且得到少量的 1,4 加成產物,而 1,4 加成產物雙鍵上的取代基為 trans 結構。
並且我們利用實驗驗證產物位向選擇主要為 1,2-syn 加成,推測
反應機制為鎳金屬催化劑先與乙烯基環氧化物形成 η3-allylnickel 錯合物中間體,接著與銅金屬試劑進行金屬置換,最後經過還原消去即可得到以 1,2-syn 加成產物為主的 2-ethynylbut-3-en-1-ol (3) 衍生物。
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