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研究生: 江宸安
Chiang, Chen-An
論文名稱: 利用交叉共軛插烯化系統衍生之電子豐盈二烯發展新穎狄耳士-阿德爾環加成反應
A Novel Diels-Alder Cycloaddition Employing Electron-Rich Dienes Derived from Cross-Conjugated Vinylogous systems
指導教授: 俞鐘山
Yu, Chung-Shan
夏克山
Shia, Kak-Shan
口試委員: 李靜琪
Lee, Jinq-Chyi
林俊成
Lin, Chun-Cheng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 原子科學院 - 生醫工程與環境科學系
Department of Biomedical Engineering and Environmental Sciences
論文出版年: 2020
畢業學年度: 108
語文別: 中文
論文頁數: 136
中文關鍵詞: 電子豐盈二烯狄耳士-阿德爾環加成反應
外文關鍵詞: Diels-Alder Cycloaddition, Electron-Rich Dienes, Cross-Conjugated Vinylogous systems
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  • 本論文以醛基形式插烯化交叉共軛予體進行聯繼插烯化Michael / HWE反應時,意外發現醛基形式交叉共軛二烯醇陰離子可作為新穎之二烯,與親二烯物進行陰離子Diels-Alder 環加成反應,得到符合endo形式Diels-Alder環加成之產物。這一新穎二烯所建構位向專一之Diels-Alder產物具有稠化雙環烯酮次結構,在合成化學中可提供各種衍生化發展。


    This thesis details the discovery of an unexpected access to endo-form cycloaddition products during our efforts on development of the anionic annulation. The key process is an anionic Diels-Alder cycloaddition between an aldehyde type cross-conjugated dienolate and electron deficient dienophile. This novel reaction enabled the production of fused bicyclic enone substructure in a one-step operation, which allowed us to provide various regio- and stereo-specific derivatives in synthetic organic chemistry.

    摘要 I Abstract II 謝誌 III 縮寫對照表 V 目錄 VI 第一章 緒論 1 1.1 建立環狀化合物 1 1.2 Robinson[4+2]增環反應 4 1.3 Hauser[4+2]增環反應 6 1.4 Deslongchamps[4+2]環化反應 9 1.5 本論文研究之實驗設計 13 第二章 實驗結果與討論 15 2.1 醛基形式插烯化交叉共軛予體1之製備 15 2.2 聯繼插烯化Michael /HWE反應之實驗結果 21 2.3 生成副產物芳香氰化合物5之可能機制 23 2.4 醛基予體反應條件篩選及探討 26 2.5 擴展不同親二烯物之範疇及討論 37 2.6 研究不同Dienolate結構上對反應之影響 44 第三章 結論 49 第四章 實驗步驟與光譜資料 50 4.1一般化學實驗方法 50 4.1.1醛基形式交叉共軛化合物1之製備 52 4.1.2化合物1進行陰離子Diels-Alder環加成反應之擴展 55 4.1.3 不同二烯醇陰離子進行陰離子Diels-Alder環加成反應之擴展 73 第五章 參考文獻 80 附 錄 82 X-射線單晶繞射 83 核磁共振 96

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