本論文敘述天然物guanacastepene N與O的全合成研究，以環庚烯酮為起始物，經由四步建構了雙烯醇化合物126，與丙炔酸形成雙烯炔化合物即進行分子內Diels-Alder 反應建立了七、六駢環骨幹，經數步官能基轉換，以1,4-加成反應建構七、六駢環間的甲基四級碳，以 Mitsunobu 反應反轉二級醇之立體位向，Saegusa 氧化反應來製備環庚烯酮化合物122即完成七、六駢環上官能基的建置。接著建立第二個甲基四極碳，依序以1,4-加成反應於七環上引入3-己炔基與甲基，可順利建構與七、六駢環間甲基為反式的甲基四級碳，再利用碘化反應製備□-碘基環庚酮即以自由基環化反應建構五、七駢環，完成天然物之五、七、六環主要骨架。於五環上再次利用Saegusa 氧化反應製備環戊烯酮化合物199，並於七、六駢環間建構呋喃，以1,4-加成反應引入異丙基後將呋喃氧化形成γ-內酯，接者以Rubottom氧化反應於五環上建構羥基得到兩個立體異構物經分離後各別將羥基乙醯化並去除TBS保護即完成guanacastepene N與O之全合成，其合成步驟共四十一步，總產率0.1%，平均產率為84.5%。掌性起始物的製備以Candida antarctica lipase fraction B (CALB)進行酵素動力離析雙烯醇化合物126，其鏡像超越值為98%以上。

1. Brady, S. F.; Singh, M. P.; Janso, J. E.; Clardy, J. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2116.
2. Singh, M. P.; Janso, J. E.; Luckman, S. W.; Brady, S. F.; Clardy, J.; Greenstein, W. M. J. Antibiot. 2000, 53, 256.
3. Brady, S. F.; Bondi, S. M.; Janso, J. E.; Clardy, J. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9900.
4. (a) Tan, D. S.; Dudley, G. B.; Danishefsky, S. J. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 2185. (b) Lin, S.; Dudley, G. B.; Tan, D. S.; Danishefsky, S. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2188.
5. (a) Snider, B. B.; Hawryluk, N. A. Org. Lett. 2001, 3, 569 (b) Shi, B.; Hawryluk, N. A.; Snider, B. B. J. Org. Chem. 2003, 68, 1030.
6. Boyer, F.-D.; Hanna, I.; Ricard, L. Org. Lett. 2004, 6, 1817.
7. Mehta, G.; Pallavi, K.; Umarye, J. D. Chem. Commun. 2005, 4456.
8. Shipe, W. D.; Sorensen, E. J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 7025.
9. Miller, A. K.; Hughes, C. C.; Kennedy-Smith, J. J.; Gradl, S. N.; Trauner, D. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 17057.
10. Iimura, S.; Overman, L. E.; Paulini, R.; Zakarian, A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13095.
11. Li, C.-C.; Wang, C.-H.; Liang, B.; Zhang, X.-H.; Deng, L.-J.; Liang, S.; Chen, J.-H.; Wu, Y.-D.; Yang, Z. J. Org. Chem. 2006, 71, 6892.
12. Michalak, K.; Michalak, M.; Wicha, J. J. Org. Chem. 2010, 75, 8337.
13. Gampe, C. M.; Carreira, E. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2962.
14. Maifeld, S. V.; Lee, D. Synlett 2006, 1623.
15. (a) Nguyen, T. M.; Seifert, R. J.; Mowrey, D. R.; Lee, D. Org. Lett. 2002, 4, 3959. (b) Nakazaki, A.; Sharma, U. ; Tius, M. A. Org. Lett. 2002, 4, 3363. (c) Magnus, P.; Olivier, C. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 9605. (d) Brummond, K. M.; Gao, D. Org. Lett. 2003, 5, 3491. (e) Srikrishna, A.; Dethe , D. H. Org. Lett. 2004, 6, 165. (f) Chiu, P.; Li, S. Org. Lett. 2004, 6, 613. (g) McGowan, C. A.; Schmieder, A.-K.; Greaney, M. F. Org. Biomol. Chem. 2007, 5, 1522. (h) Du, X.; Chu, H. V.; Kwon, O. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8843. (i) Michalak, K.; Michalak, M.; Wicha, J. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 6807.
16. (a) Sha, C.-K.; Young, J.-J.; Jean, T.-S. J. Org. Chem. 1987, 52, 3919. (b) Sha, C.-K.; Jean, T.-S.; Wang, D.-C. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3745.
17. (a) Sha, C.-K.; Chiu, R.-T.; Yang, C.-F.; Yao, N.-T.; Tseng, W.-H.; Liao, F.-L.; Wang, S.-L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4130. (b) Sha, C.-K.; Santhosh, K. C.; Lih, S.-H. J. Org. Chem. 1998, 63, 2699. (c) Sha, C.-K.; Ho, W.-Y. Chem. Commun. 1998, 24, 2709. (d) Sha, C.-K.; Lee, F.-K.; Chang, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9875. (e) Sha, C.-K.; Liao, H.-W.; Cheng, P.-C.; Yen, S.-C. J. Org. Chem. 2003, 68, 8704. (f) Jiang, C.-H.; Bhattacharyya, A.; Sha, C.-K. Org. Lett. 2007, 9, 3241. (g) Liu, K.-M.; Chau, C.-M.; Sha, C.-K. Chem. Commun. 2008, 1, 91. (h) Kuo, Y.-L.; Dhanasekaran, M.; Sha, C.-K. J. Org. Chem. 2009, 74, 2033. (j) Chen, C.-H.; Chen, Y.-K.; Sha, C.-K. Org. Lett. 2010, 7, 1377. (k) Lee, H.-Y.; Sha, C.-K. J. Org. Chem. 2012, 77, 598.
18. 盧信安，碩士論文，國立清華大學，2002。
19. 鄭家任，碩士論文，國立清華大學，2006。
20. Vorogushin, A. V.; Predeus, A. V.; Wulff, W. D.; Hansen, H. J. J. Org. Chem. 2003, 68, 5826.
21. Brooks, D. W.; Mazdiasyni, H.; Sallay, P. J. Org. Chem. 1985, 50, 3411.
22. Banerjee, B.; Mandal, S. K.; Roy, S. C. Chem. Lett. 2006, 35, 16.
23. Akai, S.; Tanimoto, K.; Kita, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1407.